硫酸镍分离除杂工艺概述.docVIP

镍溶液除杂工艺研究进展 周晴 摘要：针对目前的硫酸镍、氯化镍等镍盐产品标准对镍盐中杂质含量提出了更严格的要求。以及公司现有工艺对产品中的Cu，Fe，Zn，Ca，Mg，Mn处理不够理想，现介绍国内外镍溶些液中出除去这些杂质的方法和研究现状，并指出今后的发展趋势。 关键词：硫酸镍 除杂 沉淀 溶剂萃取 2009年，新的硫酸镍和氯化镍产品标准[1]相继颁布。硫酸镍新标准取消了原Ｉ类产品合格品等级，对镍、钴、铁、铜、铅、钙、镁及水不溶物的含量进行了调整，增加了钠、锰、镉、汞、铬的指标，删除了硝酸盐、铵沉淀物、氨、氯化物４项指标。电镀用氯化镍新标准对镍、钴、锌、铁、铜、铅、镉、砷和水不溶物指标也进行了调整，增设了汞、锰2项指标。新的标准增加了对杂质种类的要求，对杂质含量要求也更加严格，如电镀用硫酸镍，新增了对钠的含量要求，对钙镁的含量也明确给出了限值。因而对镍溶液除杂工艺也提出了更高要求。结合镍溶液中常见金属杂质离子的情况，概括了从镍溶液（主要是硫酸镍溶液）中去除杂质离子的方法，并分析了今后的发展趋势。 一、溶剂萃取法除杂工艺 溶剂萃取法，作为有色金属分离、提取的一种重要的手段和方法，它具有操作连续化、杂质分离完全、产品质量稳定、金属回收率高、传质速度快、对环境的污染小等优点，是较为理想的净化手段，目前，在有色金属的生产过程中正日益受到人们的重视，其应用领域也正在日益扩大。因此在硫酸镍的生产工艺上溶剂萃取法也得到了广泛的应用。 硫酸镍除杂常用萃取剂有：P204，P507，除铜萃取剂，Lix84I，P204 的代表产品二-(2- 乙基已基)磷酸是一种烷基磷酸萃取剂，其分子式简式为HR2PO4，它相当于国外的D2EHPA。P2O4 从20 世纪70 年代开始广泛应用于稀土分离和有色金属冶金中的分离提取，它对钴和铁以及其他杂质元素有着优良的萃取能力，用得较多的是从硫酸溶液中分离铁、铜、锌。 1.2 P204萃取过程机理 因为P204 是一种酸性萃取剂，它萃取金属的反应方程式可表示如下： Men+＋nHL = MeLn＋nH+ 上式中Me 表示金属离子，n 表示其价数。反应方程式的萃取平衡常数K 与萃取本身的性质、萃取温度、稀释剂等因素有关，它的分配系数D 可用下 式表示： lgD = lgK＋2lg[HL]＋2pH 式中，L 代表有机离子。从上述看出，分配系数D 是pH 的函数，即P204萃取过程的分配系数取决于平衡水相中的pH 值， 金属在P204中的萃取率与水相pH 值的关系见图3。 由图3 可见，P204 对一些金属的萃取顺序为： Fe3+＞Zn2+＞Ca2+＞Cu2+＞Mn2+＞Co2+＞Mg2+＞ Ni2+。钴线和镍线离得比较近，说明这种萃取剂的镍钴分离能力很低；该萃取剂主要适用于从镍钴溶液中萃取除铁、锌、钙、锰等杂质；对铜的萃取有一定的限度，而对镁的萃取是无能为力的，多年的生产实践也证明了这一点。 下面为广州铜材厂P204萃取生产硫酸镍工艺流程介绍 硫酸镍原液组成 萃取有机相系为含20% P204的煤油溶液。经转化含镍盐后含镍约6 ~ 8g / l。萃取箱(水平混合澄清器)共分十二级, 其中萃取六级, 盐酸反萃铜、锌二级、有机相澄清二级, 煤油洗涤萃余液二级, 另外完成整个萃取过程还包括氢氧化钠反萃铁一级, 钠盐转化镍盐及洗涤钠离子一级, 此二级分别在二个单独搅拌器内间歇操作。通过小型条件试验证实:三价铁在pH 值 0. 5 时被萃取; 锌在pH 值 1. 6时被萃取; 铜在pH值 3. 2时被萃取; 二价铁在pH值 3. 5时被萃取。 所以将萃取分为两段: 第一所以将萃取分为两段: 第一段仅错流一级, 控制pH 为2. 5~ 3. 0, 绝大部分三价铁90%的锌及少量的铜在这一级萃取, 负载有机相呈灰黄色, 粘度较大。第二段分为五级逆流萃取, 控制二级pH 为4. 0~ 4. 5, 全部二价铁、绝大多数铜及少量锌、三价铁均在这一段内萃取结束。抽取各级水样进行化验, 化验数据见表2。 可见, 正常情况下萃余液中杂质含量均能达到结晶硫酸镍的要求: Fe 0. 003g / ,l Cu 0. 003g / ,lZn 0. 006g / l。将得到的萃余合格液加热浓缩至密度为1. 45kg / ,l 再进行二次压滤, 滤掉残余在水相中的大部分钙、镁。二次滤液则可直接加入真空反应釜中真空浓缩, 待密度达到1. 75kg / l后即可放入离心机中脱水, 得到结晶六水或七水硫酸镍, 化验其主成分含镍量可达到22%以上, 其它杂质成分均可满足国标工业硫酸镍Ⅰ类优等品的要求。 1.3 P507萃取剂 通过p H 一E 曲线研究了在硫酸盐溶液中金属萃取率与p H 值的关系( 图1 )。有机相采用20 % P 5 07