碱金属对原燃料的影响.docVIP

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碱金属对原燃料的影响

碱金属对原燃料的影响 摘要:碱金属对燃料燃烧的危害已久,本文阐述了碱金属对煤粉燃烧特性的影响,以及预防措施,研究表明炉内循环富集的碱金属会催化焦炭的气化反应、加剧烧结矿还原粉化、引起球团矿异常膨胀、破坏炉内衬,最终导致料柱透气渗液性下降,煤气流分布失调,给炉的长寿高效带来不利的影响。 关键词:碱金属、燃料、预防、影响 1、前言 茂名石化采用由Foster Wheeler(FW)公司设计、制造的循环流化床(CFB)锅炉碱金属首先吸附在焦炭的气孔,而后逐渐向焦炭内部的基质扩散,随着焦炭在碱蒸汽内暴露时间的延长,碱金属的吸附量逐渐增多。向焦炭基质部分扩散的碱金属会侵蚀到石墨晶体内部,破坏了原有的层状结构,产生层间化合物。当生成层间化合物时,会产生比较大的体积膨胀,导致焦炭强度下降,块度减小,产生较多碎焦和粉末。不同碱量条件下测定的焦炭反应性及反应后强度结果表明,加入钾、钠浓度越高,反应性越大。这说明钾、钠对焦炭的碳溶反应起正催化作用,而且钾的催化作用高于钠。有关资料测定表明焦炭含K2O量每增加1%,反应性增加8%,焦炭反应后强度降低9.2%。同时,高炉冶炼统计表明,碱负荷每增加1kg/t,焦比平均上升18.75kg/t。 碱金属对烧结矿的影响 .1碱金属对还原性的影响 烧结矿的还原度均随烧结矿含碱量(K2O)的增高而提高,但随着含碱量的进一步增加,烧结矿的还原度提高幅度较小。碱金属能促进烧结矿还原的原因:一是碱金属对还原反应的催化作用,二是碱金属能增加烧结矿的气孔率。 .2碱金属对还原粉化率的影响 碱金属使烧结矿中温还原粉化率倍增的原因是:一是在还原过程中,碱金属会进入氧化铁的晶格。当还原到FeO时,碱金属大量进入FeO晶格,由于碱金属对还原反应的催化作用,使该区域的金属铁晶体生长较快,在相界面上产生应力,当应力积累到一定程度,便产生大量的裂纹,导致粉化率升高;二是在还原过程中会发生含钾矿物中钾元素的迁出与再集中,迁出的钾(或游离的钾)与硅铝等元素结合,生成钾铝硅酸盐,由于析晶困难,往往形成一些超显微的结晶,晶化愈强,结构也会更加疏松.3碱金属对烧结矿软熔性能的影响 烧结矿少量碱金属可以提高烧结矿的软熔温度,使软熔带下移,但是碱金属含量过多时,会使软熔带温度区间变宽而不利于高炉冶炼。 碱金属对球团矿的影响 碱金属是球团矿产生异常膨胀的重要原因。试验发现,在球团矿中加入少量碱金属碳酸盐(0.5K2O或Na2O)、硅酸盐(Na2SiO3)后,都会是球团矿产生灾难性的膨胀。原因是碱金属和硅酸盐中的K+、Na+侵入Fe2O3晶格,在还原过程中,晶格变形及产生的内应力使球团矿发成生灾难性的膨胀。球团应力使球团矿发成生灾难性的膨胀。球团矿还原膨胀率愈高,还原后的强度愈低,还原粉化率也愈高。 预防和减轻炉碱害的措施 碱金属在炉内危害极大,在炉内将引起炉缸堆积、炉料透气性恶化、结瘤及损坏炉墙等,为减少碱金属危害,有计划地做好高炉炉料碱金属状况分析,了解掌握高炉碱金属负荷动态,做好入炉原燃料的稳定工作,配加低碱负荷矿石,稳定或降低入炉碱金属的负荷,减少焦末及矿末的入炉,为高炉操作(排碱)提供有利的条件。 控制煤气流分布 在高炉冶炼中,煤气是热能和化学能的携带者和传递者,同时也是碱金属的携带者和传递者。煤气量大,温度高的地方炉料的含碱量也高。发展中心气流对排碱有利。八钢高炉炉料结构中球团矿和烧结矿各占50%,由于球团矿含量高,低温还原粉化率高,边缘温度过高,矿石过早软熔,一旦炉温波动,就容易结瘤。在总结正反两面的基础上,得出高碱金属负荷下高炉煤气仍按保持“两条通路”的规律。应在适当发展边缘气流的基础上,同时疏通中心操作。 对炉料进行脱碱 有关资料显示,针对碱金属会对烧结矿和球团矿造成粉化膨胀问题,可以用氯化焙烧的方法进行烧结矿和球团矿的脱碱。烧结矿和球团矿中的碱金属也可用此法将其分离出来。以硅酸盐状态的钠为例,当加入氯化剂(CaCl2)时,发生的反应式:Na2O.SiO2+CaCl2=CaO.SiO2+2NaClGTO=415624-293.6T,J/mol(T=298-1700K。热力学计算表明,氯化钙加入烧结矿和球团矿中,能够将其中的碱金属变成相应的氯化物(氯化钠和氯化钾)。生成物的熔点很低(分别是800和770),沸点也低(1465和1437),而蒸汽压却很高,这对烧结矿和球团矿的脱碱是有利的。 氯化脱碱存在的问题是,脱碱产物会沉积在废气流经的各种设备上,造成结瘤和腐蚀管道。废气中的脱碱产物也会污染大气。 控制炉渣碱度、渣量及炉温 国内外研究表明,炉排出碱金属的主要渠道是炉渣,炉渣中碱含量可达到入炉碱含量的90%。炉渣排碱可以关注以下几个方面:(1)在保持一定炉温的情况下,随着炉渣碱度的降低,高炉的排碱能力相应提高。有资料表明,炉渣碱度降

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