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铜冶金阅读笔记
1、钴具有优良的物理、化学和机械性能,是生产耐高温耐腐蚀高强度和强磁性等材料的重要原料,随着硬质合金、陶瓷尤其是充电电池工业的迅速发展, 对钴的需要急剧增加。 铜、镍硫化矿中赋存的钴是金属钴的重要来源,在含钴的铜镍硫化矿冶炼富冰铜过程中,主要伴生金属钴只有 50%左右进入冰铜 ,大部分以氧化物的状态熔解在转炉渣中 ,为了回收这部分钴, 通常采用硫酸化焙烧转炉渣后浸出 或者将转炉渣还原硫化造锍
喻正军 冯其明 欧乐明 卢毅屏 张国范;常压下硫酸体系中钴冰铜的浸出;中南大学学报(然科学版)VOL37(4),2006年8月:675~679
2、我国单一钴矿十分稀少,钴产品一般是在铜镍火法熔炼时作为副产品出现,产量小,成本高,因此我国每年都要从海外进口相当数量的钴产品。为解决需求量大、产量少的矛盾,一方面要充分发掘钴矿资源,提高钻冶炼技术;另一方面,需重视现有废钴产品中的钴回收.提高钴的二次利用。
彭忠东,万文治,胡国荣,李国,周玉琳 ;预处理对铜钻铁合金中钴浸出率的影响;有色金属(冶炼部分);VOL6,2006:20~23
3、钴铁分离
从溶液中分离钴和铁的方法主要有硫化沉钴、铁矾除铁、氧化水解中和除铁等方法。硫化沉钴法主要适用于高铁低钴的溶液,可以保证钴的高回收率,硫化沉淀可以使低浓度的钴溶液得以富集,得到富钴硫化物以便进一步提纯。
当溶液中钴浓度较高时,直接氧化水解或以黄钠铁矾除去铁是合理的,因为Fe3+ 与Co2+ 钴的水解pH 差别很大。工业中常用 H2O2, NaClO,KMnO4,KClO3 ,Cl2,MnO2 ,O2 等氧化剂将Fe2+ 氧化铁成Fe3+ ,再以黄钠(钾)铁矾、针铁矿和Fe(OH)3水解等法除去铁。
钴溶液深度除铁还有其它方法,如溶剂萃取等,常用的萃取剂有脂肪酸、P204 、P507 等
刘三平,王海北,蒋开喜,王玉芳;钴提取分离技术分析与应用;有色金属;VOL56(2)2004年5月:73~76
4、铜钴分离
钴铜分离的方法很多,包括沉淀法、电积法、萃取法、离子交换法等。
中和法分离钴铜是一种应用较广泛的方法。在氯化物、硫酸盐和硝酸盐体系中都适用。常用的中和剂有 NaOH,Na2CO3 ,NaHCO3 ,NH4OH ,Ca(OH)2和CaCO3,形成氢氧化铜或碱式碳酸铜。有时钴进入铜渣的损失大,铜渣需要处理以回收钴。
硫化沉淀法分离钴铜的常用硫化剂有 Na2S,NaHS,H2S ,Na2S2O3 ,沉淀铜受pH 的影响较大,PH低时容易产出 H2S气体,严重恶化操作环境和生产安全。
萃取法是钴铜分离的又一成熟的方法。迄今为止,已有大量萃取剂用于钴铜的萃取分离,常用的萃取剂有P204 ,N510 , LIX984等。
当溶液中铜浓度较高时,电积是较为有效的除铜方法,可以直接产出高质量的阴极铜。
刘三平,王海北,蒋开喜,王玉芳;钴提取分离技术分析与应用;有色金属;VOL56(2)2004年5月:73~76
5、钴硫精矿进行硫酸化焙烧一焙砂水浸钴铜一浸出液碳酸钠中和沉钴一钴铜渣浸出/萃取分离回收钴铜一焙砂浸出渣还原焙烧制铁精矿球团的处理工艺是可行的,可以综合回收其中的钴、铜、硫、铁;全流程钴的回收率大于80%
王奉水,张伟伟;从钴硫精矿中回收钴的工艺探索试验研究;甘肃冶金;VOL31(6) 2009年12月:35~38
6、C:\Documents and Settings\彭富霞\桌面\论文资料_34276\钴冶金论文\不确定
7、考察了转炉渣还原硫化生产钴冰铜过程中还原剂焦炭与转炉渣质量比、硫化剂黄铁矿与转炉渣的质量比、熔炼温度及保温时间对钴镍铜的回收率的影响。试验结果表明,还原剂焦炭用量对金属钴镍收率影响最大,用量过大或过少都不利于钴镍的回收,而对铜的回收率影响不明显;增大硫化剂黄铁矿用量及提高贫化温度、延长保温时间都有利于钴镍铜的回收。当还原剂、硫化剂与炉渣的质量百分比分别为3.5%、25%,熔炼温度为1360℃,保温时间为3 h时,钴镍铜在钴冰铜中的回收率分别达到了91.50%、96.08%、92.89%。、
喻正军,冯其明,欧乐明,卢毅屏,张国范;还原硫化法从镍转炉渣中富集钴镍铜;矿冶工程;VOL26(1),2006年2月:49~55
8、贫化电炉内渣中Fe3O4的还原
张邦琪,史谊峰;艾萨炉渣和转炉渣混合贫化机理的探讨;中国有色冶金;VOL5,2005年10月:24~28
9、还原造锍
机械夹带损失的有价金属皆因冶炼过程中大量生成Fe3O4致使炉渣粘度提高,渣锍比重差别减小,使渣锍无法有效分离。因而首先需要降低渣中Fe3O4含量,采用还原方法使Fe3O4分解为FeO,并与加入的石英熔剂造渣从而改善冰铜的沉降性能。
以化学形式损失于渣中的有价金属随着冶炼过程氧势的增大而升高。反之,采用
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