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学习要求初步了解内能焓等状态函数的物理意义了

2.1.1 体系和环境 2.1.2 过程和途径 (process and rood) 2.1.3 状态及状态函数 2.1.4 热和功 2.1.6 能量守恒定律 文字叙述:自然界一切物质都具有能量,能量有各种不同的形式,它可以从一种形式转化为另一种形式,从一个物质传递给另一个物体,而在转化和传递的过程中能量的总数量保持不变,也叫它能量守恒定律。 数学表达式 ? U = Q + W 内能(U):,指体系内一切能量的总和(包括体系内各种物质的分子或原子的位能、振动能、转动能、平动能、电子的能量以及核能等等),? U指内能的改变量。 2.2 化学反应中的能量变化 定义:化学反应在一定条件下(等温等压或等温等容)进行时所放出或吸收的热叫做反应的热效应,简称热效应或反应热。研究化学反应中热量与其它能量变化的定量关系的学科叫做热化学。 2.2.1 恒容反应热QV 即在恒容过程中进行的反应的反应热。 因为恒容, △V=0 ,W=0, △ U = QV +W = QV 恒容过程中,体系所吸收的热量全部用于增加体系的内能,体系放出的热量全部来自于体系内能的减少。 2.2.2 ? 恒压反应热QP与焓 若体系的压力在变化过程中始终保持不变,即P1 = P2 = P环 、ΔP = 0 。如敞开体系,反应只做膨胀功,则 ΔU =QP+W QP= ΔU-W=U2-U1+P(V2-V1) =U2+P2V2-(U1+P1V1)… ① U、P、V为状态函数,则其组合U+PV必是状态函数,我们给这个新状态函数叫做焓,用H表示 , 定义: H = U+PV 则①式化简为 QP= H2-H1 = ΔH 在等压过程中,体系吸收的热量全部用来增加体系的焓, 体系放出的热量全部来自于体系焓的减少。 ①通常所指的反应热,若没特别说明,都指恒压反应热QP,均用ΔH来表示。即以后均用ΔH来代表QP, ②等压下,ΔH与ΔU间关系式为: ΔH = ΔU+PΔV 当反应物与产物都处于固态or液态时,ΔV很小,可忽略,ΔH =ΔU 当有气体参与反应(有气体生成或有气体参加反应)时,PΔV = ΔngRT ΔH =ΔU+ ΔngRT , Δng = ∑?B ③作为反应,可将产物看作终态,反应物当作始态,则反应的焓变:ΔH=ΣH产物-ΣH反应物 当H反应物 H产物 , QP = ΔH 0,反应吸热,称为吸热反应。 当H反应物 H产物 , QP = ΔH 0,反应放热,称为放热反应。 ④ 温度对化学反应的焓变有影响,但影响较小,近似计算时常忽略不计 我们研究的化学反应一般都在常压(P0)下进行,为研究方便,化学上规定了物质的标准态:指标准压力P0为105下的纯物质的状态。 反应中各物质处于标准态时的焓变,称为 标准焓变,用ΔrHT 0或ΔHT 0表示。“0”表标准 态,“T”表温度(标准态未时对温度作定)。如T = 298k即反应在298k(250c)时的标准焓变,就记为ΔrH0298或简记为ΔrH0 。 2.2.3 热化学反应方程式 表示化学反应与热效应关系的式子叫做化学方程式。书写时,应注意以下几点: 1、注明反应的温度和压力,若T = 298k、压力为 P0 ,可不注明。 2、注明物态 or 浓度, 气态以“g”、液态以“l”、固态以“s”、水溶液以“aq”表示,若物质有几种晶型,应明确注明是哪种。 3、注明各物质的量。 4、配平方程式,因为ΔH与物质的量有关。 5、正反应热效应数值相等,符号相反 2.2.4 生成焓 二、化学热力学的应用 1.利用盖斯定律,能方便地计算一些难以直接测 量或根本无法测量的反应热。 例:C在不充足的O2中燃烧,同时有两个反应发生: (1)?? C(石墨) + 1/2O2(g) = C O(g) (2)?? C(石墨) +O2(g) = C O2(g) 氧气充足,只得CO2(g) ,已测得: C(石墨)+O2(g) =CO2(g) ΔH30= -393KJ·mol-1 CO(g)+1/2O2(g) = CO2(g) ΔH20= -283KJ·mol-1 求反应(1)的ΔH10 。 * * 学习要求: 1.初步了解内能、焓等状态函数的物理意义; 2.了解化学变化过程中的热效应、恒容反应热和恒压反应热的概念;会写热化学方程式; 3.会进行有关反应热的一般计算(用盖斯定律、标准摩尔生成焓计算);

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