醛和酮的检验.ppt

官能团的检验 烃类的检验 卤代烃的检验 醇类的检验 酚类的检验 醚类的检验 醛和酮的检验 羧酸及衍生物的检验 本实验用来区别芳烃与非芳烃化合物。一般烷烃反应，不显颜色。芳烃化合物与本试剂反应后，产生各种不同颜色的正碳离子。例如： 本试验用来区别烷烃与不饱和烃，绝大多数碳-碳双键和共轭双键，能迅速地与溴起加成反应，使溴的红棕色褪去。 但是在不饱和键的碳原子上，若有吸电子基团，如芳基、羧基等存在时，则影响加成速度，并且，随着吸电子基团的增加，与溴的加成反应速度逐渐减慢，甚至阻止加成反应的进行。 这是通过狄尔斯-阿德尔双烯合成反应来检验共轭二烯烃的特征反应。呋喃及其衍生物(糠醛和呋南甲酸除外)，也能得到加成产物，若在乙醚中反应，结果更好。 蒽与顺丁烯二酸酐(用二甲苯作溶剂)试剂共热10分钟后，能定量地生成9、10位的加成产物。许多蒽的衍生物，也有类似的反应，不过反应条件要求更高。 若用顺丁二酰对苯基偶氮苯亚胺代替顺丁烯二酸酐，则生成的产物为有色的晶体 本试剂用于检验邻二元醇或多元醇。因为高碘酸对邻二元醇及多元醇具有选择氧化性。 高碘酸也能使a-羟基醛、a-羟基酮、邻二酮、a-羟基酸、a-氨醇等氧化,、，其反应速度也按上列次序递减。 烯烃、卤代烃、伯醇、仲醇、叔醇、1,3-丙二醇、醛、酮、酸等与本试剂均无反应。 本试验对水溶性试样最适用，非水溶性试样可用1,4二氧六环作溶剂，促进其反应。 环氧化合物在酸性介质中，能水解生成邻-二元醇者，也能得正结果。 本试验对水溶性较大的酚，最为有效，不同的酚与三氯化铁显不同的颜色。如苯酚呈红紫色；间苯二酚或间苯三酚呈蓝紫色；水杨醛或水杨酸呈紫色；邻苯二酚呈绿色等。 水溶性小的酚，如в-萘酚，在水溶液中不显色，但用甲醇作溶剂时，能显红紫色。 实践中发现，酚所呈现的颜色，随所用的溶剂，试剂的浓度，观察时间的先后及溶液pH值的不同而改变。 水溶性酚类按方法二的步骤进行鉴定，结果更为明显。并且方法二能使那些在方法一中试验时呈负结果的酚类，也能被检验出来，因为，吡啶在此所起的作用是一个质子接受体，从而增加了酚基负离子的浓度，提高了检出的灵敏度，使显色现象更为明显。 本试验对联在氧原子上的甲基、乙基、正丙基、异丙基都能被氢碘酸裂解成易挥发的碘代烷，它们与硝酸汞相遇后，形成朱红色的碘化汞，呈正反应。 甲醇、乙醇、正丙醇在本试验中，也显正结果。 含甲氧基、乙氧基等的脂类，缩醛类，缩酮类等也可用本实验来检验。本实验也适用于许多甲氧基化的生物碱和甲基化的糖类的检验。 本实验也是定量测定甲氧基或乙氧基百分含量的经典的蔡塞尔（Zeisel）法的基础。 试验方法；在一试管中溶解0.1g试样于2mL乙醇（除去醛）中，然后，将此溶液加入2mL2，4-二硝基苯肼溶液中。摇动后，如有沉淀产生，表示正结果。如无沉淀析出，在室温静止15分钟后，再观察是否有沉淀。有沉淀析出者仍为正反应。 本实验用来检验任何羰基化合物。能与醛酮分子中的羰基起缩合作用的试剂，除2，4-二硝基苯肼外，还有苯肼和对硝基苯肼。但其中以2，4-二硝基苯肼最好。因为苯肼和对硝基苯肼与羰基的缩合产物，常为油状液体或低熔点化合物，不易结晶，而大多数醛酮与2，4-二硝基苯肼反应，生成的为结晶固体。 某些醇类，如丙烯醇及其衍生物，二苯甲醇、肉桂醇及维生素A1等，易被氧化成相应的羰基化合物，所以也能产生2，4-二硝基苯腙沉淀，但可以根据反应的速度及沉淀量的多少来区别。推测他们是否为氧化后所引起的反应。 从2，4-二硝基苯腙的颜色，也可以推测醛酮的结构，当羰基不与其它官能团共轭时，所生成的腙常为黄色。若羰基与双键或苯环共轭时，生成的腙常为橙红色或更深的颜色。 缩醛缩酮并非羰基化合物，但在本试验中，由于水解生成羰基化合物，所以也能得到正结果。 本试验是甲基酮的特征反应，但是，凡是在本条件下能被氧化成甲基酮的仲醇，也能起碘仿反应。 但是，有些含有甲基酮结构的化合物，在本实验条件下能水解产生醋酸盐者，不发生碘仿反应。例如乙酰卤、乙酸酐、乙酸酯类及乙酰胺等，乙醛是唯一能发生碘仿反应的醛。乙醇是唯一能发生碘仿反应的伯醇。任何叔醇不能发生碘仿反应。另外，1，3-二元醇也呈正反应，而CH3COCH2CN和CH3COCH2NO2等类型的化合物都成负结果。 在某些情况下需多加一些淀粉溶液，方能出现碘-淀粉的特征蓝色。 对固体试样可取数毫克与数毫克干燥的碘化钾及碘酸钾共同研磨。观察若有碘的棕色出现，即表明为正结果。如果这时判断发生怀疑可在混合物中加入5滴水及5滴淀粉溶液，在进行观察后作决定。 检验酰卤和酸酐：将30mg试样加入一小试管中，再加入1mol/L羟铵盐酸盐的甲醇溶液，2滴6mol/L盐酸，温热2分钟再煮沸，然后冷却，加入5滴10%的三氯化铁溶液，显示出红色或