第10章氧化还原反应.pptVIP

内容提要 本章介绍氧化还原的基本概念，氧化还原反应的配平方法，原电池表示法，电极电势的应用，pH电势图，能斯特方程式，化学电源和电解等。 教学要求： 第一节 氧化还原的基本概念 二、氧化数 化学键数 化合价 1-2 氧化还原的基本概念和化学方程式的配平 氧化数法配平氧化还原反应 例1 写出高锰酸钾与亚硫酸钾在酸性溶液中的反应方程式。 例３ 写出高锰酸钾与亚硫酸钾在中性溶液中的反应方程式。 课堂练习 第二节 氧化还原反应和电极电势 二、原电池 2-2 电极电势差 二、电极电势差 第三节 标准电极电势 二、标准电极电势 3-2 标准电极电势及其应用 二、标准电极电势的应用 ２、判断反应方向 3、求反应平衡常数 nFE0＝2.303RTlgK 例9 根据标准电极电势求Ag++Cl-＝AgCl(s)的K和Ksp 三、应用标准电极电势时应该注意的问题 课堂练习 第四节 影响电极电势的因素 4-2 能斯特方程 电极反应的能斯特方程 4-3 Nerst方程的应用 二、离子浓度改变对氧化还原反应方向的影响 例13 对于Fe+Cu2+＝Fe2++Cu的反应，在标准状态下和铜离子浓度为1×10-6 mol·L-1，[Fe2+]仍为1mol·L-时金属铁是否都能置换铜离子？ 三、介质的酸度对氧化还原反应的影响及pH电势图 ２、pH电势图 ２、pH电势图 3、 元素电势图 若元素有多种氧化态，则可组成多个电对，将各电对??的关系以图表方式表示，称元素电势图。 规定：按氧化数从高低顺序排列。 如：氯元素 ?A? 3、元素电势图 第五节 化学电源和电解 5-2 电解的原理 四、原电池和电解池的比较 五、电镀 解：原反应两边加上Ag，设计成原电池： Ag++Cl-+Ag＝AgCl(s)+Ag 查表：?0 (Ag+/Ag)＝0.7996 V ?0 (AgCl/Ag)＝0.2223 V lgK = ———— n(?+0 - ?- 0) 0.0592 = ———————— = 9.75 0.7996 - 0.2223 0.0592 K =5.62 × 109 Ksp＝1/K＝1.78×10-10 由上述计算可以看出，E0越大，K值越大。 氧化剂电对电极电势 还原剂电对电极电势 １、?0与反应速度无关 Li K Ca Na Mg Al Mn Zn Fe Ni Sn Pb H Cu Hg Ag Pt Au 此顺序只能说明金属在溶液中按照标准电极电势的大小进行排列，但不能说明在水溶液中的反应速度。事实上钠在水中的反应要比锂和钙快得多。 ２、?0的应用是有条件的。它只能比较水溶液中的反应，非水溶液、高温和固相反应等均不能使用。 金属活动顺序表： 3、?0与电极反应中的计量系数无关。它是强度性质物理量。 将氧电极(pH=14溶液)与标准锌电极组成原电池 1.写出原电池符号及电池反应式. 2.求出电池电动势和平衡常数. 3.若在溶液中加入HCl,电池电动势将如何变化? ? 0 (O2/OH-) = 0.40V, ? 0(Zn2+/Zn) = - 0.76V 解: 1 (-)Zn│Zn2+(1mol·L)‖OH-(1mol·L),O2│Pt(+) 原电池反应: 2Zn + O2 + 2H2O ==2Zn2++ 4OH- 2 原电池电动势: E0 = ?+0 - ?-0 = 0.40 + 0.76 = 1.16 (V) lgK = ———— n(?+0 - ?- 0) 0.0592 4 ×1.16 = ————— = 78.3784 0.0592 K = 2.39 ×1078 3 在溶液在加HCl, ?-0 不变, ?+ 将变大, 所以电池电动势增大。 4-1 影响标准电极电势的因素 根据 △G0＝-nFE0 和 △G0＝△H0-T△S0 得： nFE0＝－（△H0-T △S0 ） 对于溶液中的反应,熵变△S0一般可以忽略 电极电势的大小主要取决于焓变的大小。决定△H0大小的因素有升华焓、电离势、和水化焓 等。 M(s) + H+ (aq) 1/2H2 + M+（aq） M(g) M+ (g) 升华热 ?rH升0 电离热I 水合热 H+(g) H(g) 2H+→H2的热效应在各电极中可看作是常数 一、能斯特方程 对于一般化学反应：aA +