第3章固体中的扩散.pptVIP

材料科学基础 主讲教师:韩立影 教学大纲要求 掌握化学扩散、自扩散、稳态扩散和非稳态扩散、扩散激活能、扩散系数和影响扩散 的因素。 了解菲克第一定律、第二定律的应用范围和扩散机制等。 重点是基本概念、扩散激活能、扩散系数和影响扩散的因素。 难点是菲克第二定律的应用。 人们对气体和液态中的扩散现象并不陌生，例如，当走进鲜花盛开的房间时，会感到满室芳香，往静水中加入一粒胆矾（CuSO4），不久即染蓝一池清水。这种气味和颜色的均匀化，是由于物质的原子或分子的迁移造成的，是物质传输的结果，并不一定要借助于对流和搅动，扩散的方向是自浓度高的向浓度低的方向进行，直至各处浓度均匀后为止。 大多数扩散过程是非稳态扩散，即浓度随时间而变化的扩散，需要用菲克第二定律处理。 化学扩散：由于浓度梯度所引起的扩散。 自扩散：不依赖浓度梯度，而仅由热振动 而产生的扩散。 3.2 原子理论 3.2.1 扩散机制 小 结 概念 化学扩散，自扩散，稳态扩散，非稳态扩散。 表象理论 菲克第一定律： J＝－Ddρ/dx，适于稳态扩散，即质量浓度不随时间而变。 菲克第二定律： ?ρ/?t=D?2ρ/?x2，适于非稳态扩散，即质量浓度随时间而变。 原子理论 扩散机制：4种 扩散系数的一般表达式： D＝D0exp(－Q/RT) 影响扩散的因素：6点 思考题 1.何为稳态扩散和非稳态扩散？ √2.何为化学扩散和自扩散？ √ 3.写出扩散系数的一般表达式，说明Q的意义。 √ 4.影响扩散的因素有哪些？ √ 5.扩散机制有哪些，分别加以说明。 √ 6.写出菲克第一和第二定律的表达式，说明 各自的应用条件是什么？ * * * * * * 3.1 表象理论 3.2 原子理论 3.3 影响扩散的因素 小结 思考题 第三章 固体中的扩散 固体中，扩散是唯一的物质迁移方式，研究扩散一般有两种方法： ①表象理论：根据所测量的参数描述物质传输的 速率和数量等； ②原子理论：扩散过程中原子是如何迁移的。 本章主要介绍固体材料中扩散的一般规律、扩散的影响因素和扩散机制等。 第三章 固体中的扩散 3.1 表象理论 3.1.1 扩散现象 “近朱者赤，近墨者黑”可以作为固体物质中一种扩散现象的描述。固体中的扩散速率十分缓慢，不象气体和液态中扩散那样易于觉察，但它确确实实地存在着。为了进一步证实固态扩散的存在，可做下述实验：把Cu、Ni两根金属棒对焊在一起, 在焊接面上镶嵌上几根钨丝作为界面标志，然后加热到高温并保温很长时间后，令人惊异的事情发生了： 作为界面标志的钨丝竞向纯Ni一侧移动了一段距离。经分析，界面的左侧（Cu）含有Ni原子,而界面的右侧（Ni）也含有Cu原子，但是左侧Ni的浓度大于右侧Cu的浓度，这表明，Ni向左侧扩散过来的原子数目大于Cu向右侧扩散过去的原子数目。过剩的Ni原子将使左侧的点阵膨胀，而右边原子减少的地方将发生点阵收缩，其结果必然导致界面向右漂移。这就是著名的柯肯达尔(kirkendall)效应。 J＝－Ddρ/dx 它仅适应于稳态扩散，即质量浓度不随时间而变化。实际上稳态扩散的情况很少，大部分都是非稳态扩散，这就需要用菲克第二定律。 3.1.2 菲克第一定律 当固态中存在成分差异时，原子将从浓度高处向浓度低处扩散，扩散中原子的通量与质量浓度梯度成正比，即 该方程称为菲克第一定律。 J：扩散通量，kg/（m2﹒s） D：扩散系数，m2/s ρ：质量浓度，kg/m3 “-”：扩散方向与dρ/dx方向相反 3.1.3 菲克第二定律 在垂直于物质运动方向x上，取一个横截面积为A，长度为dx的体积元，设流入及流出此体积元的通量为J1和J2，作质量平衡，可得 dx A J1 J2 体积元 流入质量－流出质量＝积存质量 或 流入速率－流出速率＝积存速率 ?ρ/?t=D?2ρ/?x2 为菲克第二定律。如果假定D与浓度无关，则上式可写为： ?ρ/?t=?(D?ρ/?x)/?x 可导出： 从热力学分析可知，扩散的驱动力并不是浓度梯度?ρ/?x，而是化学势梯度?μ/?x。即不管是上坡扩散还是下坡扩散，只要两个区域中i组元存在化学势差Δμi就能产生扩散，直至Δμi=0。 3.1.4 扩散的热力学分析 菲克第一定律描述了物质从高浓度向低浓度扩散的现象，扩散结果导致浓度梯度减小，使成分趋于均匀。但实际上，物质也可能从低浓度区向高浓度区扩散，扩散的结果提高