第3讲_X射线的衍射方法_121012.pptVIP

第三讲 X射线的衍射方法 利用x-ray在晶体中衍射显示的图像特征分析晶体结构及与结构有关的问题称为x-ray结构分析。 晶体不是任何情况下都产能生衍射。 实验中设法连续地变化λ或θ，满足衍射几何要求，达到产生衍射线的目的。 实际工作中有许多衍射实验方法。 衍射实验方法分类  1、劳埃法 劳埃（Laue）在1912年利用连续x射线垂直射入一不动的硫酸铜单晶体，并安放一张底片，以探测衍射光束是否存在，在首次实验中即成功地拍出了世界上第一张晶体衍射照片，证明了晶体衍射现象的存在、晶体内部原于排列的周期性和x射线的波动性 劳埃发表了解释衍射基本规律的劳埃方程式。劳埃创立的衍射方法称作劳埃法 连续x-ray投射到固定的单晶体试样上产生衍射的一种实验方法，x-ray具有较高的强度，可在较短的时间得到清晰的衍射花样。 （λ变） 垂直于入射线束的照相底片记录花样。 衍射花样由衍射斑点组成，有规律分布。 此方法能够反映出晶体的取向和对称性。 劳厄法及其斑点 - 2、周转晶体法　1、周转晶体法的特点是入射线波长λ固定不变，而靠旋转单晶体以连续改变各晶面与入射X射线的θ角来满足布拉格方程的要求 2、当晶体不断旋转时，某组晶面会于某瞬间和单色的入射线束的夹角正好满足布拉格方程，于是该瞬间便产生一根衍射线束 3、应用：测单晶试样的晶胞常数 4、 T=n λ[1+(R/ln)2]1/2 (等同周期即为晶胞常数) 转晶法 3. 粉末法 单色x-ray照射多晶体或粉末试样的方法。 （d变） 衍射花样采用照相底片记录，称粉末照相法（粉末法、粉晶法）。 衍射花样采用I～θ曲线记录，称衍射仪法。 粉末法 衍射照片及衍射图 3.2 多晶体的分析方法 1、德拜（Debye）法（粉末照相法） （粉末）照相法以光源（X射线管）发出的单色光（特征X射线，一般为K?射线）照射（粉末）多晶体（圆柱形）样品，用底片记录产生的衍射线 用其轴线与样品轴线重合的圆柱形底片记录者称为德拜（Debye）法 用平板底片记录者称为针孔法；分为透射和背射 较早的X射线衍射分析多采用照相法，而德拜法是常用的照相法，一般称照相法即指德拜法，德拜法照相装置称德拜相机 德拜照相机： 直径D1 = 57.3 mm D2 = 114.6 mm 周长L1 = 180 mm L2 = 360 mm 1mm→2° 1 mm→1° 底片安装：正装、倒装、不对称 样品制备：研磨、过筛、制样 底片处理：显影、定影 衍射花样的测量和计算： 测量：衍射线条的相对位置和相对强度计算：θ和dHKL 已知相机半径R，（hkl）产生衍射线与底片相交两点的距离是S和Sˊ。 测量出S即可计算出θ。 在高角区（2θ＞90°背反射区）： 测出S′即可计算出θ。 采用不对称装法，不知R，求θ。 从底片中可测： 半周长 有 粉晶X射线衍射法(XRD) 1 德拜-谢乐法 原理： 4θ衍射园锥的形成； 衍射园锥的共轴； 高角与低角区； 条形胶片的记录。 样品制备 1、形状：细圆柱状，中间为玻璃细丝 2、粉末制备：一般经过粉碎（韧性材料用挫刀挫）、研磨、过筛（250-325目）等过程，最后粘接为细圆柱状（直径0.2~0.8mm左右），长度约为10~15mm 3、经研磨后的韧性材料粉末应在真空或保护气氛下退火，以清除加工应力 样品安装技术 1、样品粉末状1 mg，用有机胶粘在玻璃丝上。 2、不对称安装，放在X光下嚗光4小时，然后冲洗，底片叫德拜图，黑的即为衍射线。 3、底片上的黑度代表强度。每一对弧代表一个面网。 4、整个胶片长2T对应360°，Φ=57.3mm，1mm=2° 5、由Debey得到各面网的d值，由黑度得到各面网的相对强度I/I0值。 （4）依公式求出所有线条的布拉格衍射角： θ=45M/L （低角区） θ=90-45M/L （高角区） （5）求得sinθ及d值和sin2θ。 （6）将各线指标化。 （7）计算点阵常数。 3.3 衍射仪法 按多晶衍射原理，用衍射光子探测器和测角仪来纪录衍射线位置及强度，I～θ曲线记录衍射花样，进行晶体衍射实验的设备称为x-ray衍射仪。 X射线(多晶体)衍射仪：以特征X射线照射多晶体样品，并以辐射探测器记录衍射信息的衍射实验装置 组成：X射线发生器、X射线测角仪、辐射探测器和辐射探测电路4个基本部分，现代X射线衍射仪还包括控制操作和运行软件的计算机系统 记录方式：X射线衍射仪成像原理