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物　理　化　学 第十一章　可逆电池电动势及其应用 电化学与化学热力学的联系 电池的书写表示方法的原则 可逆电池电动势的取号 * 热化学反应和电化学反应的区别 热化学反应 电化学反应 （1）反应质点必须接触 反应质点彼此分开 （2）电子转移路径短， 电子转移路径长，且是有 且电子无规则运动 序运动 （3）活化能来自于分子 活化能来自于电能，反应 碰撞，反应速率取 速率取决于电势 决于温度。 （4）释放能量的形式：热 释放能量的形式：电能(有 无非体积功 用功) 电池的电功 等温等压下 对可逆电池等号成立 原电池 电解池 §1 可逆电池和不可逆电池 可逆电池的条件： 电化学反应可逆充、放电时,电池(极)反应必须正好相反。 (2) 能量可逆工作时 I→0，电池(极)反应处于电化 学平衡。 (3) 电池中无其它不可逆过程。 严格说来，只有单液电池才可能成为可逆电池。 1.电化学反应可逆 充电时: (-) Zn2+ + 2e- →Zn (+) Cu→Cu2+ + 2e- Cu + Zn2+ →Cu2+ + Zn 对电池（1） Zn2+ Cu2+ Cu Zn E外 (1) 放电时: (-) Zn →Zn2+ + 2e- (+) Cu2+ + 2e- →Cu Zn + Cu2+ →Zn2+ + Cu 电池（1）具备可逆电池条件 H2SO4 (2) Cu Zn E外 放电: Zn + 2H+ →Zn2+ + H2 充电: Cu + 2H+ → Cu2+ + H2 对电池（2） 电池（2）不具备可逆电池条件 2. 能量可逆要求： 通过电池的电流无限小，I? 0。 严格的说，可逆电池中不应有任何不可逆过程。 所以凡具有两个不同电解质溶液接界的电池因存在扩散（不可逆过程），严格的说均为不可逆电池。 3. 无其它不可逆过程 1. 发生氧化作用的电极写在左边，为负极；　　　 发生还原作用的电极写在右边，为正极。 2. 各相排列顺序按电流流动方向排列。 4.“||”表示盐桥，消除液接电势。 5.“┆”表示半透膜。 6. 应注明物相（固、液、气），溶液要注明浓度或活度。应注明温度、压力，不注明就是298.15 K和标准压力。 7. 气体电极和氧化还原电极要写出导电的惰性辅助电极（如铂电极）。 3.“|”表示相界面，有电势差存在。 净反应： 原电池 电池的书写表示方法示例 电池的表示 严格的说，应为 原电池 净反应： 电池的书写表示方法示例 电池的表示 ?rGm=-zEF 若 ? rGm0，则E0， 反应体系能按电池反应方向自发进行； 若? rGm＞0，则E＜0， 反应体系不能按电池反应方向自发进行，可按电池反应方向逆向自发进行。 * *