第7章氧化还原反应和电极电势(4节).pptVIP

电池电动势的大小和方向在物理学上是 可以测定的。但要得到一个电极的电极电势 的绝对值，科学技术至今无法做到。 为了获得各种电极的电极电势的相对大小， 必须选定一个电极作为标准。 International Union of Pure and Applied Chemistry IUPAC选定“标准氢电极”的电势作为标准， 人为地规定 标准氢电极的电极电势为零。 171页 第七章 氧化还原反应和电极电势 二、标准电极电势 1、标准氢电极 standard hydrogen electrode 简记 SHE 铂黑 H2 H2 图7-3 标准氢电极 将镀有铂黑(铂粉)的铂 片浸入到 H+活度为1mol/L 的酸溶液中，298.15K时连 续通入压力为100kPa的纯 氢气流，使铂黑吸附氢气 达饱和。 172页 第七章 氧化还原反应和电极电势 铂黑 H2 H2 图7-3 标准氢电极SHE 电极组成： Pt ?H2(100kPa)?H+(1mol/L) 电极反应： H2 2H+(aq) + 2e- 规定： 2、电极的标准状态： = 0.0000 伏特 Ε H+/H2 0 298.15K，各电极的反应物浓度 1mol/L， 气体 P = 100kPa 物质皆为纯净物 0 ? = 0 Ε 3、电极的标准电极电势 符号： 定义： 标准状态下，某电极与标准氢电极 之间的电势差。 原电池： (-)标准氢电极SHE‖待测电极(+) 测得该电池电动势： 0 Ε H+/H2 0 Ε + - 0 Ε H+/H2 = 0.0000V ? 0 Ε 待测 = 0 ? 172页 第七章 氧化还原反应和电极电势 0 Ε Cu2+/Cu 例 电池 ： (-) SHE‖Cu2+(1mol/L) | Cu (+) 298.15K时，测得 0 ? = +0.3394伏特 ? 0 ? = - 0 Ε SHE 0 Ε SHE = 0.0000V ? 0 Ε Cu2+/Cu = + 0.3394 V 铜电极的标准电极电势比标准氢电极的电势 高 0.3394伏特 172页 第七章 氧化还原反应和电极电势 0 Ε Zn2+/Zn 例 电池 ： (-) SHE‖Zn2+(1mol/L) | Zn (+) 298.15K时，测得 0 ? = - 0.7621伏特 ? 0 ? = - 0 Ε SHE 0 Ε SHE = 0.0000V ? 0 Ε Zn2+/Zn = - 0.7621 V 锌电极的标准电极电势比标准氢电极的电势 低 0.7621伏特 172页 第七章 氧化还原反应和电极电势 三、标准电极电势表 1、标准电极电势表 见362页附录五 电极组成 0 Ε (伏特) Ox + ze Red K+?K K+ + e K - 2.936 Zn2+?Zn Zn2+ + 2e Zn Cu2+?Cu Cu2+ + 2e Cu - 0.7621 + 0.3394 0.0000 MnO4-,Mn2+,H+?Pt MnO4-+ 8H++ 5e Mn2+ + 4H2O + 1.512 H+ ?H2 , Pt 2H+ + 2e H2 ? 按电极电势由低到高的顺序排列； 标准电极电势表 ? Ε?高低反映了氧化还原电对得失电子的难易程度 ? 使用此表注意几个问题： Ε?越大 Ε?越小 电对 Ox/Red Red易失 e 还原能力越强 Ox易得 e 氧化能力越强 ① Ε?值是在标准状态下的水溶液中测得的。 不适用于非水溶液系统及高温下的固相间 的反应。 ③ 表中所列Ε? 值的正负号不因电极反应 进行的方向而改变； ② 电极反应中，氧化型 + ze- 还原型 包括反应所需的H+、OH-、H2O等 MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O MnO4-+ 2H2O+ 3e- MnO2+ 4OH- 氧化型 还原型 Zn Zn2+ + 2e Zn2+ + 2e Zn 0 Ε Zn2+/Zn 0 Ε Zn2+/Zn = - 0.7621 V = ? V - 0.7621 ? Ε? 是电极处于平衡状态下的电势 ④ 电极的标准电极电势具有强度性质， 没有加合性，与物质的数量无关。 似温度： 25℃水+25℃水? 25℃水 Fe3+ + e- Fe2+ 4Fe3+ + 4e- 4Fe2+ 0 Ε Fe3+/Fe2+ = + 0.7