第7章原子发射光谱法.ppt

第7章 原子发射光谱分析 Atomic emission spectrometry,AES 7.1 光学分析概述 定义：光学分析法是基于检测能量作用于待测物质后产生的电磁辐射信号或所引起的变化的一类分析方法  7.1.2 辐射的发射和吸收 b. 吸收(Absorption) 当电磁辐射通过固体、液体或气体时，具一定频(能量)的辐射将能量转移给处于基态的原子、分子或离子，并跃迁至高能态，从而使这些辐射被选择性地吸收。 原子吸收：原子吸收光谱分析(AAS); 分子吸收：紫外可见光度分析(UV-Vis)； 分子吸收：红外光谱分析(IR)； 核吸收：核磁共振光谱(NMR) 7.1.3 光学分析法的分类 光谱法：依据物质对电磁辐射的吸收、发射或拉曼散射等作用建立的分析法---基于测量辐射波长及强度。 特征波长---定性 强度---定量 非光谱法：非光谱法是依据电磁辐射作用于物质之后，其反射、折射、衍射、干涉或偏振等基本性质的变化建立的分析法。 7.2 光学分析仪器 7.2.1 基本组成 7.2.2 辐射源 （一）连续光源 （二）线光源 （三）激光光源 7.2.3 波长选择器(Wavelength Selectors) a. 单色器的指标： 色散率 线色散率 倒线色散率 分辨率 C 光栅 二.光栅衍射图样的形成 光栅的衍射条纹是衍射和干涉的总效果 光栅的理论分辨率R 光谱通带： W = D·S S－狭缝宽度（mm） 被测元素谱线与干扰线近，选用W要小，干扰线较远，可用大的W，一般单色器色散率一定，仅调狭缝确定W。 聚光本领： 为提高光谱仪的信噪比，必须使得达检测器的光能量足够强。常以集光本领来反映： 其中，F 为准直镜的焦距；d 为准直镜直径。可见，集光本领与f数平方成反比，但与狭缝宽度无关。 短焦距、大直径的准直镜使色散率降低，但可获得更大的集光本领。 （二）滤光片(filters) 吸收滤光片 干涉滤光片 7.3 光学分析法概要 1．定义： 光学分析法主要根据物质发射、吸收电磁辐射以及物质与电磁辐射的相互作用来进行分析的。 2．电磁波谱： 　 射线 5～140pm 　 X射线 10－3～10nm 　 光学区 10～1000μm： 远紫外区 10～200nm 近紫外区 200～380nm 　 可见区 380～780nm 近红外区 0.78～2.5μm 　 中红外区 2.5～50μm 远红外区 50～1000μm 　 微波 0.1mm～1m 　 无线电波 1m 光学分析法概要 3．光学分析法分类 （1）光谱分析方法： 　　 基于测量辐射的波长及强度。 a. 原子光谱法：是由原子外层或内层电子 能级的变化产生的，它的表现形式为线光谱。 b. 分子光谱法：是由 分子中电子能级、振动和转动能级 的变化产生的，表现形式为带光谱。 另根据辐射能量传递的方式，光谱方法又可分为发射光谱、吸收光谱、荧光光谱、拉曼光谱等等。 （2）非光谱分析法： 　　 不涉及光谱的测定，即不涉及能级的跃迁，而主要是利用电磁辐射与物质的相互作用,引起电磁辐射在方向上的改变或物理性质的变化，而利用这些改变可以进行分析。如折射、散射、干涉、衍射、偏振等变化的分析方法。 发射光谱仪 发射光谱仪 电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-OES） 7.4 原子发射光谱分析的基本原理 一、原子光谱的产生(formation of atomic emission spectra) 1.基态：在正常的情况下，原子处于稳定状态，它的能量是最低的，这种状态称为基态。 2.激发态：当原子受到能量(如热能、电能等)的作用时，原子由于与高速运动的的气态粒子和电子相互碰撞而获得了能量，使原子中外层的电子从基态跃迁到更高的能级上，处在这种状态的原子称激发态。 原子光谱的产生 6. 温度对原子光谱的影响  基态原子与激发态原子的比可用Boltzmann分布表示： NJ 激发态原子，N0