第三章 x射线衍射强度.pptVIP

第三章 X射线衍射强度 主要内容： 多晶体衍射图相的形成 单位晶胞对X射线的散射与结构因子 洛伦兹因数 影响衍射强度的其他因素 多晶体衍射的积分强度公式 X射线衍射理论能将晶体结构与衍射花样有机地联系起来，它包括衍射线束的方向、强度和形状。 衍射线束的方向由晶胞的形状大小决定 衍射线束的强度由晶胞中原子的位置和种类决定， 衍射线束的形状大小与晶体的形状大小相关。 下面我们将从一个电子、一个原子、一个晶胞、一个晶体、粉末多晶循序渐进地介绍它们对X射线的散射，讨论散射波的合成振幅与强度 一束波长λ的平行x-ray照射到晶面间距为d的一组晶面上，当入射角θ满足布拉格方程时，即可发生衍射。 实验中晶体均匀旋转， 促使更多的晶面有机会 处于上述位置。由于θ 相同，结果形成 “空间 圆锥体”。 圆锥体顶角为4θ， 母线为衍射线方向。 多晶体的衍射花样是所有单晶颗粒衍射的总和。 一个“衍射锥”代表晶体中一组特定的晶面。 其它晶面产生衍射，形成各自的衍射锥，只是锥角不同。 圆锥的数目等于满足布拉格方程的晶面数。 底片垂直于x-ray方向安装时，衍射线在底片上构成许多同心圆（衍射圆环）。 一、一个电子对X射线的散射 当入射线与原子内受核束缚较紧的电子相遇，光量子能量不足以使原子电离，但电子可在X射线交变电场作用下发生受迫振动，这样电子就成为一个电磁波的发射源，向周围辐射与入射X射线波长相同的辐射---称相干散射. X射线射到电子e后，在空间一点P处的相干散射强度为 * 质子或原子核对X射线的散射 若将汤姆逊公式用于质子或原子核，由于质子的质量是电子的1840倍，则散射强度只有电子的 1／(1840) 2，故可忽略不计。 物质对X射线的散射可以认为只是电子的散射。 相干散射波虽然只占入射能量的极小部分，但由于它的相干特性而成为X射线衍射分析的基础。 f a表征原子散射本领； f a的大小受Z、λ、θ影响（见右图）。 简单点阵只由一种原子组成，每个晶胞只有一个原子，它分布在晶胞的顶角上，单位晶胞的散射强度相当于一个原子的散射强度。 复杂点阵晶胞中含有n个相同或不同种类的原子，它们除占据单胞的顶角外，还可能出现在体心、面心或其他位置。 复杂点阵单胞的散射波振幅应为单胞中各原子的散射波振幅的矢量合成。由于衍射线的相互干涉，某些方向的强度将会加强，而某些方向的强度将会减弱甚至消失。这种规律称为系统消光（或结构消光）。 晶胞中原子对X射线散射波的合成振幅 -----称之结构振幅 结构振幅的计算 结构振幅为: 可将复数展开成三角函数形式 可以证明 则 由此可计算各种晶胞的结构振幅 结构振幅的计算1、简单点阵 单胞中只有一个原子，基坐标为（0，0，0），原子散射因数为f，根据式（2-20）： 该种点阵其结构因数与HKL无关，即HKL为任意整数时均能产生衍射，例如（100）、（110）、（111）、（200）、（210）…。能够出现的衍射面指数平方和之比是 结构振幅的计算2、体心点阵 单胞中有两种位置的原子，即顶角原子，其坐标为（0，0，0）及体心原子，其坐标为 (1/2,1/2,1/2) 1）当H+K+L=奇数时， ，即该晶面的散射强度为零，这些晶面的衍射线不可能出现，例如（100）、（111）、（210）、（300）、（311）等。 2）当H+K+L=偶数时， 即体心点阵只有指数之和为偶数的晶面可产生衍射，例如（110）、（200）、（211）、（220）、（310）…。这些晶面的指数平方和之比是（12+12）：22：（22+12+12）：（32+12）…=2：4：6：8：10…。 结构振幅的计算3、面心点阵 单胞中有四种位置的原子，它们的坐标分别是（0，0，0）、 （0,1/2,1/2）、（1/2,0,1/2)、（1/2,1/2,0） 1）当H、K、L全为奇数或全为偶数时 2）当H、K、L为奇数混杂时（2个奇数1个偶数或2个偶数1个奇数） 即面心立方点阵只有指数为全奇或全偶的晶面才能产生衍射，例如（111）、（200）、（220）（311）、（222）、（400）…。能够出现的衍射线，其指数平方和之比是：3：4：8：11；12：16…=1；1.33：2.67：3.67：4：5.33… 三种晶体可能出现衍射的晶面 简单点阵:什么晶面都能产生衍射 体心点阵:指数和为偶数的晶面 面心点阵:指数为全奇或全偶的晶面 由上可见满足布拉格方程只是必要条件,衍射强度不为0是充分条件,即F不为0 晶胞中不是同种原子时---结构振