第二章+化学反应的基本原理++.ppt

基本要求 自发过程 2.1.1 焓和焓变 ——自发反应的一种驱动力 2.1.2 熵和熵变——自发反应的另一种驱动力 总 结 2.1.3 吉布斯函数和吉布斯函数变——反应的总驱动力 2. 定义 3. 性质和物理意义 4. 结论（自发反应的判据） 5. 计算 作业 P108，7，8（1）、（4） 2.2 化学平衡 § 2.2.1 反应限度与化学平衡 1. 可逆反应 4.化学平衡的热力学标志 △rGT=0 § 2.2.2 标准平衡常数及有关计算 2）标准平衡常数（K?)： 如： N2(g) + 3 H2(g) = 2NH3(g) 平衡压力： 4.17 12.52 3.57 (106 kPa) = 1.56 × 105 P? = 1.00 × 105 Pa = 1 bar 标准平衡常数无量纲，数值上与经验平衡常数往往不同。 §2.2.3 标准平衡常数的应用 1） 判断反应进行的程度 1．用平衡常数判断 §2.2.4 化学平衡的移动 作业 P108 12 §2.3 化学反应速率 反应速率的意义 化学反应速率的表示方法 化学反应有快有慢 快: 如 爆炸反应,中和反应,离子反应。 慢:如 金属腐蚀,橡胶、塑料老化, 有机反应。 反应速率的定义：给定条件下单位时间单位体积内发生的反应进度。 即对于反应 平均反应速率(Average Reaction Rate) 瞬时速率 (Instantaneous Rate) §2.3.1 浓度对反应速率的影响 ——速率方程式 二、 基元反应的速率方程式 三、非基元反应的速率方程式 §2.3.2 温度对反应速率的影响 ——Arrhenius方程式 2 Arrhenius 方程式的应用 §2.3.3 反应速率理论 1 碰撞理论 (Collision Theory) 2 过渡状态理论 (Transition State Theory) 作业 (1) P109 18; (2) 化学反应的基本原理包括哪些内容，通过这一章的学习，你对化学反应原理有哪些新的认识？ 根据反应直接写出速率方程式，质量作用定律 v = kcaAcbB，n=a+b 零级：mol·dm-3s-1，一级：s-1，二级：mol-1·dm3·s-1 1．基元反应 2．非基元反应 3．k的单位 若已知反应机理，且第一个基元反应是慢反应,可根据慢基元反应写速率方程式； 若已知实验数据，则根据实验写速率方程式。 v = kc? Ac?B，n= ? + ? 1 Arrhenius 方程式 2 Arrhenius 方程式的应用 (Effect of Temperature on Reaction Rate) 指数形式 k： 反应速率常数，由反应的性质和温度决定； Ea：实验活化能，单位为kJ·mol-1，是表示反应特性 的常数； k0：指数前因子，频率因子，对指定反应为一常数。 对数形式 或 1 Arrhenius 方程式 ——计算反应的活化能 Ea 式(2)-式(1)得 活化能一般在40~400kJ·mol-1范围内。 已知T1～k1，T2～k2 例：在301K，鲜牛奶 4 小时变酸，但在278K 冰箱内牛奶可保持 48 小时才变酸，设在该条件下牛奶变酸的反应速率与变酸时间成反比，估算该条件下牛奶变酸的活化能。 T2=301K，T1=278K t2=4h，t1=48h 解： T2=301K，T1=278K；t2=4h，t1=48h Ea = 75 kJ·mol-1 所以 因为 1 碰撞理论 2 过渡状态理论 (Theory of Reaction Rate — Activating Energy) ——活化能 分析： 因 ΔrGm (T) = -RTlnKΔrGm(T) =ΔrHm-TΔrSm 故 - RTlnK =ΔrHm-TΔrSm （1） （2） 上式可求不同温度下平衡常数。 吸热反应：ΔrHm 0，升温 T2 T1 ，K2 K1平衡向降低温度即吸热方向移动。 放热反应：ΔrHm 0，升温 T2 T1 ，K2 K1 平衡向逆方向即吸热方向移动。 合成氨的反应,升温还是降温? 3 Le Chatelier原理 1884年，法国科学家Le Chatelier提出： 如果改变平衡系统的条件之一（浓度、压力和温度），平衡就向