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第二章化学工艺学基础
2.1 原料资源及其加工 2.1.1无机化学矿及其加工利用 2.1.1.1 主要无机化学矿物:金属矿、非金属矿。 2.1.1.2 磷矿和硫铁矿的加工 矿山产量最大的两个产品:磷矿和硫铁矿。 磷矿:制造磷肥、磷酸、磷酸盐、磷; 硫铁矿:制造硫酸,而硫酸的最大用途也是用来制造磷肥和氮肥。 石油 天然气 煤 生物质 空气 水 石油化工自20世纪50年代开始蓬勃发展 基本有机化工、高分子化工、精细化工及氮肥工业等的产品中大约有90%来源于石油和天然气 三烯——乙烯、丙烯、丁二烯 石油制取 三苯——苯、甲苯、二甲苯 石油、天然气和煤制取 1. 石油的组成 由分子量不同、组成和结构不同、数量众多的化合物构成的混合物,其中化合物的沸点从常温到500℃以上 石油中的化合物分为 烃类 非烃类 胶质和沥青 烃类化合物 非烃化合物 胶质和沥青质 2. 油品的概念 根据沸程的不同,将石油分类 将异辛烷规定为100,正庚烷为0,两者以不同比例混合,制成标准汽油。将待测汽油与标准汽油相比较,若两者在标准汽油机中炕爆性能相同,则待测汽油的辛烷值就是同测标准汽油中异辛烷的百分含量 90# 93# 97# 芳烃>环烷烃>异构烷烃>烯烃>正构烷烃 馏程:评定柴油蒸发性能的指标,主要是50%和90%的馏出温度 凝点:在规定的实验条件下,试样开始失去流动性的温度 冷滤点:通过过滤器的流量每分钟不足20mL时的最高温度 闪点 3、石油的加工 石油加工企业主要有三类: ① 燃料型。以生产汽油、煤油、柴油为主; ② 燃料—润滑油型。除生产轻质和重质燃料油外,还生产各种品种润滑油和石蜡。 燃料—化工型。除生产汽油、煤油、柴油等燃料油外,还从石脑油馏分抽提芳烃,利用石脑油或柴油热裂解制取烯烃和芳烃等,主要产品是燃料和化工产品。 现在大型石化企业的炼油厂蒸馏装置多采用燃料—化工—润滑油型流程。 利用原油中各组分沸点的差别进行分离 常压蒸馏 减压蒸馏 常减压装置 催化重整 (catalytic reforming) 催化裂化 (catalytic cracking) 催化加氢裂化 (catalytic hydrocracking) 烃类热裂解 (pyrolysis of hybrocarbons) 1.催化重整(catalytic reforming) 原料:石脑油。采用80~180℃馏分可得高辛烷值汽油,使用60~140℃馏分可得芳烃。 主要反应:环烷烃脱氢,烷烃脱氢环化或异构化。 催化剂:铂-氧化铝或铂-铼双金属催化剂。 产物:芳烃、氢气、高辛烷值汽油。 2.催化裂化(catalytic cracking) 原料:直馏柴油、重柴油、减压柴油、润滑油馏分,甚至渣油的焦化馏分油。碳数大多在18以上。 催化剂:过去采用硅酸铝,现在采用高活性的分子筛。 反应复杂,大分子烷烃断链生成小分子的烷烃和烯烃,脱氢生成烯烃和氢;正烷烃异构化;支链烷烃芳构化;环烷烃脱氢成芳烃;烯烃或芳烃聚合结焦等等。 产物分布: 高辛烷值汽油(C5—C9)30%-60%; 柴油(C9-C18)≤40%,含大量烷基苯和烷基萘; 气体约10%-20%,氢、甲烷、C3-C4 3.催化加氢裂化(catalytic hydrocracking) 原料:重柴油、减压柴油、减压渣油,氢气。 催化剂: 载体 分子筛或氧化铝 活性组分 Ni、Mo、W、Co和Pt、Pd。 反应:①大分子烷烃加氢裂解成较小分子烷烃; ②环烷烃加氢开环生成链烷烃; ③芳烃加氢生成环烷烃; ④有机含硫、氮、氧化合物加氢生成烷烃和硫化氢、氨和水。 效果:减少了产品中不饱和烃及重芳烃的含量, 脱除了产品中的硫、氮、氧和重金属等元素, 产物中正构烷烃和异构烷烃比例高,重芳烃很少。 产品:优质航空煤油和柴油,裂解制烯烃的原料。 4. 烃类热裂解(pyrolysis of hydrocarbons) 主要目的是为了制取乙烯和丙烯,同时副产丁烯、丁二烯、苯、甲苯、二甲苯、乙苯等芳烃及其他化工原料。 天然气 主要成分是甲烷 干气 甲烷含量高于90% 湿气 C2~C4烷烃含量≥15%~20% 油田伴生气 天然气于石油伴生 煤层气(瓦斯气) 吸附在煤
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