第3章 酸碱平衡课件.pptVIP

2、水的解离平衡 2、溶解度与溶度积的相互换算 AB(s) 　　 A+ + B- s= Ksp ×c AB2或A2B型难溶电解质： A2B(s) 　　 2A+ + B2- 平衡时浓度/mol·L-1 2s s Ksp(A2B)=(2s)2·s/(c )3 s= ×c 3 Ksp 4 AB型难溶电解质： 平衡时浓度/mol·L-1 s s Ksp(AB)= s·s/(c )2 相同类型难溶强电解质，可直接根据溶度积大小来比较溶解度的大小。 不同类型难溶强电解质，需要先计算出其S大小再比较。 如： AgCl AgBr BaSO4 BaCrO4 如：AgCl 和Ag2CrO4 溶解度大小比较(P39) 3、沉淀的生成 溶度积规则： 　　 0 反应正向进行 ?rGm = 0 平衡状态 0 反应逆向进行 AmBn(s) 　 mAn+ + nBm- ?rGm =RT (lnJ – lnKsp ) J= {c(An+)}m{c(Bm+)}n/(c )(m+n) 　　 反应正向进行，沉淀溶解 J = 平衡状态，饱和溶液 反应逆向进行，沉淀生成 Ksp Ksp Ksp Ksp×(c θ )3 5.48×10-16 c(Ni2+) 0.20 c1(OH-) = mol·L-1 =5.23×10-8 mol·L-1 4、分步沉淀： 分步沉淀：混合溶液中离子先后沉淀现象。 例：在含0.20mol·L-1Ni2+、0.30mol·L-1Fe3+溶液中加入NaOH溶液使其分离，计算溶液的pH控制范围。 解: (1)、判断沉淀次序,计算开始沉淀的c(OH-) Ksp×(c )4 2.79×10-39 c(Fe3+) 0.30 3 c2(OH-) = mol·L-1 =2.10×10-13 mol·L-1 3 c2(OH-) c1(OH-) , Fe(OH)3先沉淀。 不同类型，需计算开始沉淀所需沉淀剂的浓 度，所需浓度小的先沉淀。 (2)、计算Fe(OH)3沉淀完全时的pH c(OH-) = mol·L-1 =1.41×10-11 mol·L-1 Ksp×(c )4 2.79×10-39 c(Fe3+) 10-5 3 3 pH=3.15 (3)、计算Ni(OH)2开始沉淀时的pH c(OH-)= 5.23×10-8 mol·L-1 pH=6.72 为使离子分离, pH应控制在3.15~6.72之间。 5、沉淀转化 在试剂作用下，由一种难溶电解质转化为另一种难溶电解质的过程。 一般来说，溶度积大的难溶电解质易转化为溶度积小的难溶电解质。 难溶电解质溶度积相差越大, 转化越完全。 如：锅炉内壁锅垢(CaSO4)的除去 用Na2CO3 CaSO4(s) + CO32- CaCO3(s) + SO42- 　 同离子效应：在弱电解质溶液中，加入与其含有相同离子的易溶强电解质而使弱电解质的解离度降低的现象。 平衡移动方向 HAc(a