第五章X射线物相分析.pptVIP

第五章 X射线物相分析 “物相”是指原子（包括离子、原子集团和分子）按一定结构规律组成的具有一定形态的物质。 物相分析的任务是确定出待测试样是由那些物相组成及其含量是多少。 应该注意：物相分析不是成分分析，成分分析只能得出组成物质的元素的种类和含量，它是不能确定物质的结构状态的。 在金属学和金属物理领域中，经常会遇到这样的问题，某几种物质，其化学组成完全相同，但它们确为不同物相。例如，将钢淬火后得到马氏体，而退火则变成珠光体或铁素体，它们的性质却是大不相同的。 为了确认它们，到目前为止，X射线衍射分析方法仍然是最有效的方法。有时，用其它方法是无法分析的，例如同素异晶体之间的分析。 §5-1 定性物相分析原理 1、定义： 根据晶体对X射线的衍射特征—衍射花样的位置和强度，来鉴别试样的组成物质或组成相的方法，就是X射线定性物相分析。 2、晶体具有特定的衍射花样 X射线物相分析是以晶体结构为基础，通过比较晶体衍射花样来进行分析的。 任何晶体物质都具有特定的结构参数（包括晶体结构类型、晶胞大小、晶粒中原子、离子或分子数目的多少及它们所在位置等），在给定波长的X射线辐射下，显示出该物质所特有的多晶体衍射花样（包括衍射线条的位置和强度），因此多晶体衍射花样就成为晶体物质的特有花样，它表明了该物质各元素的化学结合状态。 当多种物质同时衍射时，其衍射花样也是各种物质自身衍射花样的机械叠加。它们互不干扰，相互独立，逐一比较就可以在重叠的衍射花样中剥离出各自的衍射花样，分析标定后即可鉴别出各自物相。 3、应用两种判据 在利用X射线法作定性物相分析时必须同时考虑两个判据，即多晶衍射花样的位置和强度。因为在自然界中确实存在晶体结构和晶胞都相同的物质，它们的衍射线条的位置是相同的，但由于原子性质的不同，因而其衍射强度却不同，在这样的情况下，如果把衍射的位置作为物相分析的唯一判据，就会得出错误结论。例如Au—Cu固溶体，随着成分的变化其点阵常数可从3.6147?变到4.0783?，其中有一种成分的固溶体，其点阵常数可以与Al（a=4.0496?）完全相同，尽管这种情况是特殊的，但也说明在对多晶体进行物相分析时，必须同时应用两个判据。 4、关键是收集已知物相的数据 既然多晶体衍射花样是被鉴定物质的标志，那么就必须大量收集各种物质的多晶体衍射花样，以便与待测试样的衍射花样进行对比，借以鉴别。可见物相鉴定的关键在于极其丰富地收集各种已知物相的衍射数据。 由粉末衍射标准联合委员会（JCPDS）出版的“粉末衍射卡（PDF）”，就是已知物相的数据收集，我国已出版了43集，约6万多种物质的数据。 5、PDF卡片简介 1938年由Hanawalt提出，公布了上千种物质的X射线衍射花样，并将其分类，给出每种物质三条最强线的面间距索引（称为Hanawalt索引）。 1941年美国材料实验协会（The American Society for Testing Materials，简称ASTM）提出推广，将每种物质的面间距d和相对强度I/I1及其他一些数据以卡片形式出版（称ASTM卡），公布了1300种物质的衍射数据。以后，ASTM卡片逐年增添。 1969年起，由ASTM和英、法、加拿大等国家的有关协会组成国际机构的“粉末衍射标准联合委员会”，负责卡片的搜集、校订和编辑工作，所以，以后的卡片称为粉末衍射卡（the Powder Diffraction File），简称PDF卡，或称JCPDS卡（the Joint Committee on Powder Diffraction Standards）。 现在由 国际衍射资料中心(ICDD，International Center for Diffraction Data)和国际衍射标准联合会(JCPDS， the Joint Committee on Powder Diffraction Standards)联合出版。 §5-2 粉末衍射卡的组成 1栏：卡片序号，×- ×××× 。 2栏： 1a、1b、1c是最强、次强、再次强三强线的面间距。 2a、2b、2c、2d分别列出上述各线条以最强线强度(I1)为100时的相对强度I/I1。 3栏： 1d是试样的最大面间距和相对强度I/I1 。 4栏：物质的化学式及英文名称， (Er6F23) 116F，数字表示单胞中的原子数，字母代表布拉格点阵类型。 ★表示数据可靠性高；i表示经指标化及强度估计，可靠性不如★ ；○表