10醇和醚.ppt.ppt

4°无重排产物生成 二、由醛、酮制备 1、醛、酮与格氏试剂反应 用格氏试剂与醛酮作用，可制得伯、仲、叔醇。 应注意：1°反应的第一步要绝对无水，因此两步一定要分开。 2°制格氏试剂的底物应无易与格氏试剂反应的基团。 2、醛、酮的还原 醛、酮分子中的羰基用还原剂（NaBH4，LiAlH4）还原或催化加氢可还原为醇。 不饱和醛、酮还原时，若要保存双键，则应选用特定还原剂。如： NaBH4，LiAlH4 三、由卤代烃水解 此法只适应在相应的卤代烃比醇容易得到的情况时采用。 一、甲醇 有毒性，甲醇蒸气与眼接触可引起失明，误服10ml失明，30ml致死。 重要的醇 二、乙二醇 制法 乙二醇是合成纤维“涤纶”等高分子化合物的重要原料，又是常用的高沸点溶剂。乙二醇可与环氧乙烷作用生成聚乙二醇。聚乙二醇工业上用途很广，可用作乳化剂、软化剂、表面活化剂等。 醚的结构，分类和命名 一、结构 二、分类 三、命名 1、 简单醚在“醚”字前面写出两个烃基的名称。例如，乙醚、二苯醚等。 2、混醚 是将小基排前大基排后；芳基在前烃基在后，称为某基某基醚。 3、结构复杂的醚用系统命名法命名。 碳链与氧原子形成环状结构的醚。以“环氧”作词头或用杂环命名。 1,2-环氧丙烷 5-甲基-1,3-环氧-2-氯庚烷 四氢呋喃 5、冠醚 含有多个氧的大环醚，形状似王冠。 m-冠-n m: 碳、氧原子总数 n: 氧原子数 12-冠-4 苯并-15-冠-5 4、环醚多用俗名 醚是一类不活泼的化合物，对碱、氧化剂、还原剂都十分稳定。醚在常温下与金属Na不起反应，可以用金属Na来干燥。醚的稳定性仅次于烷烃。但其稳定性是相对的，由于醚键（C-O-C）的存在，它又可以发生一些特有的反应。 醚的化学性质 一、烊盐的生成 醚的氧原子上有未共用电子对，能接受强酸中的H+ 而生成烊盐。 烊盐是一种弱碱强酸盐，仅在浓酸中才稳定，遇水很快分解为原来的醚。利用此性质可以将醚从烷烃或卤代烃中分离出来。 醚还可以和路易斯酸（如BF3、AlCl3、RMgX）等生成烊盐。 烊盐的生成使醚分子中C-O键变弱，因此在酸性试剂作用下，醚链会断裂。 二、醚链的断裂 在较高温度下，强酸能使醚链断裂，使醚链断裂最有效的试剂是浓的氢碘酸（HI）。 醚键断裂时往往是较小的烃基生成碘代烷 芳香混醚与浓HI作用时，总是断裂烷氧键，生成酚和碘代烷。 三、过氧化物的生成 醚长期与空气接触下，会慢慢生成不易挥发的过氧化物。 过氧化物不稳定，加热时易分解而发生爆炸，因此，醚类应尽量避免暴露在空气中，一般应放在棕色玻璃瓶中，避光保存。 蒸馏放置过久的乙醚时，要先检验是否有过氧化物存在，且不要蒸干。 检验方法：硫酸亚铁和硫氰化钾混合液与醚振摇，有过氧化物则显红色。 除去过氧化物的方法： （1）加入还原剂5%的FeSO4于醚中振摇后蒸馏。 （2）贮藏时在醚中加入少许金属钠。 一、醇脱水 醚的制备 此法只适用于制简单醚，且限于伯醇，仲醇产量低，叔醇在酸性条件下主要生成烯烃。 二．威廉姆逊合成法（A.W.Williamson） 威廉姆逊合成法是制备混合醚的一种好方法。是由卤代烃与醇钠或酚钠作用而得。 威廉姆逊合成法中只能选用伯卤代烷与醇钠为原料。因为醇钠即是亲核试剂，又是强碱，仲、叔卤代烷（特别是叔卤代烷）在强碱条件下主要发生消除反应而生成烯烃。 制备乙基叔丁基醚时，可以有如下两条合成路线。 1、 2、 * * 醇、醚 学习要求 学习内容 一、醇： 二、酚： 醇的结构、分类和命名 醇的物理性质 醇的化学性质 多元醇的反应 醇的制备 重要的醇 醚的结构，分类和命名 醚的物理性质 醚的化学性质 醚的制备 重要的醚 学习要求 掌握醇、醚的结构特点 熟练掌握醇、醚的化学性质与鉴别方法。 掌握醇、醚的主要制备方法 了解醇、醚重要用途。 醇 一、醇的结构、分类和命名 醇可以看成是烃分子中的氢原子被羟基（OH）取代后生成的衍生物（R-OH）。 1 、醇的结构 分子中的C—O键和O—H键都是极性键，因而醇分子中有两个反应中心。 又由于受C—O键极性的影响，使得α—H具有一定的活性，所以醇的反应都发生在这三个部位上。 1）根据羟基所连碳原子种类分为： 一级醇（伯醇）、二级醇（仲醇）、三级醇（叔醇）。 2）根据分子中烃基的类别分为： 脂肪醇、脂环醇、和芳香醇（芳环侧链有羟基的化合物，羟基直接连在芳环上的不是醇而是酚）。 3）根据分子中所含羟基的数目分为： 一元醇、二元醇和多元醇。 两个羟基连在同一碳上的化合物不稳定，这种结构会自发失水，故同碳二醇不存在。另外，烯醇是不稳定的，容易互变成为比较稳定的醛和酮，这在前面已讨论过。 2、分类 1