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第三章复合材料的基体材料
热塑性基体的缺点: ①、是热塑性基体的熔体或溶液粘度很高,纤维浸渍困难,预浸料制备及制品成型需要在高温高压下进行, ②、聚碳酸酯或尼龙这样一些工程塑料,因耐热性、抗蠕变性或耐药品性等方面问题而使应用受到限制。 二、热固性基体 热固性基体(主要是不饱合聚酯树脂、环氧树脂、酚醛树脂)一直在连续纤维增强树脂基复合材料中占统治地位。 不饱合聚酯树脂、酚醛树脂主要用于玻璃增强塑料,其中聚酯树脂用量最大,约占总量的80%,而环氧树脂则一般用作耐腐蚀性或先进复合材料基体。 (一) 热固性树脂 下表为一些常用的热固性树脂其它物理性能 1.不饱和聚酯树脂 (1)不饱和聚酯树脂及其特点 不饱和聚酯树脂是指有线型结构的,主链上同时具有重复酯键及不饱和双键的一类聚合物。 不饱和聚酯的种类很多,按化学结构分类可分为顺酐型、丙烯酸型、和丙烯酸环氧酯型聚酯树脂。 不饱和聚酯树脂在热固性树指中是工业化较早,产量较多的一类,它主要应用于玻璃纤维复合材料。 由于树脂的收缩率高且力学性能较低,因此很少用它与碳纤维制造复合材料。 但近年来由于汽车工业发展的需耍,用玻璃纤维部分取代碳纤维的混杂复合材料得以发展,价格低廉的聚酯树脂可能扩大应用。 不饱和聚酯的主要优点是: 1、工艺性能良好,如室温下粘度低,可以在室温下固化,在常压下成型,颜色浅,可以制作彩色制品,有多种措施来调节其工艺性能等; 2、固化后树脂的综合性能良好,并有多种专用树脂适应不同用途的需要; 3、价格低廉,其价格远低于环氧树脂,略高于酚醛树脂。 不饱和聚酯的主要缺点是: 固化时体积收缩率较大,成型时气味和毒性较大,耐热性、强度和模量都较低,易变形,因此很少用于受力较强的制品中。 (2)交联剂、引发剂和促进剂 (a)交联剂 不饱和聚酯分子链中含有不饱和双键,因而在热的作用下通过这些双键,大分子链之间可以交联起来,变成体型结构。 但是.这种交联产物很脆,没有什么优点,无实用价值。 因此,在实际中经常把线型不饱和聚酯溶于烯类单体中,使聚酯中的双键间发生共聚合反应,得到体型产物,以改善固化后树脂的性能。 烯类单体在这里既是溶剂,又是交联剂。 已固化树脂的性能,不仅与聚酯树脂本身的化学结构有关,而且与所选用的交联剂结构及用量有关。 同时,交联剂的选择和用量还直接影响着树脂的工艺性能。 应用最广泛的交联剂是苯乙烯,其它还有甲基丙烯甲酯、邻苯二甲酸二丙烯酯、乙烯基甲苯、三聚氰酸三丙酯等。 (b)引发剂 引发剂一般为有机过氧化物,它的特性通常用临界温度和半衰期来表示。 临界温度是指有机过氧化物具有引发活性的最低温度。 在此温度下,过氧化物开始以可察觉的速度分解形成游离基,从而引发不饱和聚酯树脂以可以观察的速度进行固化。 半衰期是指在给定的温度条件下,有机过氧化物分解一半所需要的时间。 一些常见的过氧化物特性如下表所示。 几种有机过氧化物的特性 (c)促进剂 促进剂的作用是把引发剂的分解温度降到室温以下。 促进剂种类很多,各有其适用性。 对过氧化物有效的促进剂有,二甲基苯胺、二乙基苯胺、二甲基甲苯胺等。 由于硫铝酸盐早强水泥中的石膏含量不足,故全部Ca(OH)2被结合生产钙矾石。因此,这种水泥硬化体孔隙中液相的pH值为11.5左右。 硫铝酸盐型低碱水泥是由30 ~ 40%的硫铝酸盐熟料与30%~70%的硬石膏制成的。 由于此种水泥的石膏含量较高,故?--2CaO.SiO2水化生产的Ca(OH)2,几乎皆可与铝胶、石膏反应生成钙矾石,故使硬化体孔隙中液相pH值只有10.5左右。 在各种水泥水化生成物中,只有钙矾石的孔隙液相的pH值是最低的。 因此,到目前为止,硫铝酸盐型低碱水泥是水硬性胶凝材料中碱度最低的一种。 2、氯氧镁水泥 氯氧镁水泥基复合材料是以氯氧镁水泥为基体,以各种类型的纤维增强材料及不同外加剂所组成,用一定的加工方法复合而成的一种多相固体材料,属于无机胶凝材料基复合材料。 它具有质量轻、强度高、不燃烧、成本低和生产工艺简单等优点。 氯氧镁水泥、也称镁水泥,至今已有120多年的历史。它是MgO—MgCl2—H20三元体系。多年来因其水化物的耐水性较差,限制了它的开发和应用。近年来,人们通过研究,在配方中引入不同类型的抗水性外加剂,改进生产工艺,使其抗水性大幅度提高。使得氯氧镁水泥复合材料从单一轻型屋面材料,发展列复合地板、玻璃瓦、浴缸和风管等多种制品。 氯氧镁水泥中的主要成分分为菱苦土(MgO),它是菱镁矿石经800~850℃煅烧而成的一种气硬性胶凝材料。
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