第五章芳香烃hydrocarburesAromatiques.pptVIP

第五章 芳香烃(hydrocarbures Aromatiques) 芳香烃是芳香族化合物的母体。 “芳香”——具有芳香气味，大多含有苯环结构。 “芳香”——稳定的环结构，易取代，难加成，难氧化。 第一节 苯及其同系物Benzène et la série homologue du benzène 一. 苯的结构(structure du benzène) (一)苯的Kekulé结构式 (二) 苯的分子结构和现代解释 特点：C: sp2杂化 形成环状闭合大?键。 所有?键，所有原子共平面。 二. 苯的同系物的命名（Nomenclature des hydrocarbures benzéniques） 命名法则一： 饱和烃基取代苯；以苯为母体。 苯的单取代产物只有一种： 苯的二取代有三种异构体： 苯的三取代有三种异构体： 命名法则二： 不饱和烃基取代，以苯为取代基来命名。 重要的芳基(radical aryle)： 三. 化学性质 (Caractéres chimiques) 苯的特殊性质：易取代、难加成， 环结构稳定，侧链易被氧化。 (一) 苯的亲电取代反应(réactions de substitution électrophiles) 1. 卤代反应 (halogénation) 催化剂：Fe，FeCl3， 亲电试剂：Cl+ ，进攻苯环的π电子。 2. 硝化反应 (nitration) 酸催化，形成亲电试剂NO2+，进攻苯环的π电子。 3. 磺化反应 (sulfonation) 亲电试剂SO3进攻苯环的π电子。 反应机理——亲电取代(mécanismes réactionnel——substitution électrophile) (二) 苯的侧链氧化反应 (Oxydation des cha?nes latérales) 环稳定，不被氧化；侧链易被氧化。 结构限制：与苯环相连的碳含氢。 侧链氧化产物：-COOH。 (三) 苯同系物的侧链卤代 (Halogénation des cha?nes latérales) 自由基的光化卤代反应。 生成苄基氢一卤代产物。 自由基的稳定性次序： 第二节 稠环芳烃(Hydrocarbures benzéniques á cycles accolés) 苯环间通过共用两个碳稠 合而成。 特点：结构 (共平面、大π键) 性质(难加成、易取代)。 一. 结构和命名(structure et nomenclature 二. 萘的取代反应(主要α-位) 1. 卤代(halogénation) 2. 硝化反应(nitration) 3. 磺化(sulfonation) 动力学优势 热力学优势 三. 萘的加成反应(addition) 第三节 芳香性 芳香性(Aromaticité) ——具有环状闭合共轭体系；环稳定；易取代；难加成。 Hückel规律(Règle de Hückel) ——平面闭合共轭体系的π电子数符合4n+2，此化合物就具有芳香性。 蓝烃，符合Hückel规律，具有芳香性。有抗菌、镇痛等作用。 第四节 苯环取代的定位效应(L’orientation de la substitution) 一. 定位规律 当苯环上已有一个取代基时，第二个基团取代的位置取决于第一个取代基的性质——定位效应。 苯环上的第一个取代基——定位基。 两类定位基： 邻、对位定位基(ortho/para orientiurs)： -NH2 –NHR –OH –OR –R –AR -X等， (含孤对电子或烃基) 。 间位定位基(méta orientiurs)： -NO2 -CN -CHO -COOH等， (重键)。 二 . 定位效应的解释 邻、对位定位基：使苯环电子云密度增加， 使苯环活化(除-X例外) ，邻、对位?-。 致活(activent) 间位定位基：含重键，形成π-π共轭，使苯环的电子云密度降低，苯环钝化，间位?-。 致钝(désactivent) 三. 定位规律的应用 选择合适的合成路线： 四. 致癌稠环芳烃(自学) 苯并[b]芘，强致癌物质。 五. 不饱和度的计算 Ω=(2C+2+N -H-X)/2 Ω=1：有一根双键或一个环结构 Ω 4 ：可能