第四章醌类(quinones).ppt

Traditional Chinese Medical Chemistry 中药化学 第四章 醌类 (quinones) 泻下作用 大黄番泻苷类 抗菌作用 大黄酸、大黄素等苷元 其它作用 抗癌:大黄酸 冠心病：丹参菲醌类成分 第四章 醌类 (quinones) 第四章 醌类 (quinones) 蒽醌类(anthraquinones) * ◆蒽酚（蒽酮）衍生物 其氧化还原性质及酚羟基性质 判断羟基取代位置 一个-αOH或一个β-OH 或二个-OH不同环 橙黄-橙色 已有一个α-OH 邻位-OH 蓝-蓝紫色 间位-OH 橙红-红色 对位-OH 紫红-紫色 第四节 提取分离 游离醌类的提取 溶剂法 氯仿、苯等有机溶剂 碱提酸沉法 含酚羟基的醌类 水蒸气蒸馏 挥发性的醌类 蒽醌及蒽醌苷的提取分离 游离蒽醌的提取 ▲ 二相酸水解 ▲ 溶剂法 蒽醌苷的提取 蒽醌类的分离* 蒽醌类的分离* pH梯度萃取法 酸性差异 硅胶柱层析 吸附性差异（极性） 聚酰胺柱层析 吸附性差异 （氢键原理） 葡聚糖凝胶柱层析 （分子筛原理） 对亚硝基-二甲苯胺反应* 结果: (+) 绿色 机理 条件: 9位或10位未取代的羟基蒽酮 试剂: 0.1%对亚硝基-二甲苯胺吡啶液 绿色 第四章 醌类 (quinones) 第五节 检识 ▲ 理化检识（试管，PC或TLC。） 苯醌、萘醌：Feigl反应、无色亚甲蓝显色反应和 Keisting-Craven反应。 羟基蒽醌：利用Borntr?ger反应初步确定化合物。 蒽酮：对亚硝基二甲苯胺反应。 ▲ 色谱检识 △ 薄层色谱　 吸附剂：硅胶、聚酰胺，展开剂如：苯、苯-甲醇（9∶1）、庚烷-苯-氯仿（１∶１∶１）等，显色剂：紫外光显黄棕、红、橙色等荧光；氨熏或以10%氢氧化钾甲醇溶液、3%氢氧化钠或碳酸钠溶液；0.5%醋酸镁甲醇溶液，90℃加温。 △ 纸色谱 　羟基蒽醌类展开剂：如石油醚以甲醇饱和、正丁醇以浓氨水饱和等。蒽苷类展开剂：如苯-丙酮-水（4∶1∶2）、苯-吡啶-水（5∶1∶10）、氯仿-甲醇-水（2∶1∶1下层）等。 显色剂：0.5%醋酸镁甲醇液；1%~2%氢氧化钠或氢氧化钾溶液喷雾。 第四章 醌类 (quinones) 第四章 醌类 (quinones) 蒽醌及蒽醌苷的提取分离 药材 95%EtOH提取，回收醇 粗提物 溶于水中，CHCl3或C6H6萃取 有机层 苷元 水层 苷类 醋酸铅 沉淀 悬浮于醇中，通入H2S，过滤 溶液 回收醇 总蒽醌苷 沉淀 PbS 第四章 醌类 (quinones) 第四章 醌类 (quinones) pH梯度萃取法 游离羟基蒽醌类 原理 酸性差异 -COOH，2个β -OH 5% NaHCO3 1个β - OH 5%Na2CO3 2个α-OH 0.1-1%NaOH 1个α-OH 5%NaOH 第四章 醌类 (quinones) 结晶 2α-OH 同左处理 药材 乙醇提取 粗提物 溶于乙醚 乙醚液 5%NaHCO3 NaHCO3液 酸化 沉淀 重结晶 结晶 -COOH，2β-OH 不溶物 乙醚液 5%Na2CO3 Na2CO3液 酸化 沉淀 重结晶 结晶 1β-OH 乙醚液 1%NaOH NaOH液 乙醚液 5%NaOH 同左处理 结晶 1α-OH pH梯度萃取法 第四章 醌类 (quinones) 硅胶柱层析（或磷酸氢钙柱层析） 原理 极性吸附 极性小的先被洗脱，极性大的后 被洗脱 方法 极性梯度洗脱 洗脱剂 有机溶剂（不同配比） 第四章 醌类