高分子方法第0章绪论选读.ppt

特点： 高分子可以结晶，但不能达到100％，即结晶高分子多处于晶态和非晶态两相共存状态。 高分子结晶能力与内因（大分子结构规整性、分子柔性和分子间力）和外因（取向、温度等）有关。 熔融温度或称熔点（Tm）是结晶高分子的热转变温度。 由于高分子结晶存在缺陷，并有分子量分布等原因，结晶高分子的熔点通常有一范围。 无定型态（非晶态） （amorphous） 高分子可以是完全的非晶态 非晶态高分子的分子链处于无规线团状态。这种缠结、混杂的状态也可能存在着一定程度的有序性。 非晶态高分子没有熔点，在比热容-温度曲线上有一转折点，此点对应的温度称为玻璃化转变温度，用Tg表示。 非晶态高分子的温度-比容曲线 将一非态晶高聚物试样，施一恒定外力，记录试样形变随温度的变化，可得到温度形变曲线或热机械曲线。 非晶态高分子的温度-形变曲线 高聚物结构和性能测定方法 1 结构测定方法 1.1 一级结构（分子结构）：红外、紫外、拉曼、核磁、色质联用、X射线衍射、电子能谱 1.2 二级结构（分子量及其分布）：粘度法、凝胶渗透色谱 1.3 三级结构（聚集态结构） 结晶度：X射线衍射、电子衍射、热分析 取向：双折射法、X射线衍射 2 转变与松弛的测定 转变：高聚物从某种分子运动状态改变到另一种平衡模式分子运动的状态 松弛时间：外力是高聚物从一个平衡状态通过分子运动到另一个状态需要的时间。 松弛现象使高聚物力学性能出现粘弹性。 高聚物转变与性能测定 热性能：DTA、DSC、TGA 力学性能：DMA 体积变化：膨胀计法、折射系数法 电磁效应：介电松弛、核磁共振 3 高聚物性能的测定 力学性能：万能力学实验机、应力松弛仪、蠕变仪、摆捶冲击、落球冲击、动态力学分析、疲劳测试 粘流行为：熔融指数仪、旋转粘度计、流变仪 电学性能：介电常数、击穿电压、介电损耗角正切 热性能：DSC、TGA、热膨胀系数、导热系数、阻燃 其它性能：老化性能、密度、透光度、吸湿计 高分子材料的时代 石器时代 原始公社制 50万-10000-4000 年前， 黄帝，尧舜禹 铜器时代 奴隶制 4000 - 2200年前 夏,周，商，春秋 铁器时代 封建制 2200 -- 200年前 战国，秦, ----- 高分子时代 ？？？ 80年 长安大学材料学院 许培俊 绪 论 Introduction 天然高分子 合成高分子 蛋白质 DNA RNA?? 纤维素?? 淀粉?? 天然橡胶??…… 在适当条件下人工合成的大分子Macromolecular Compound?? Polymer 高分子 Macromolecule （大分子） 1.1 高分子的基本概念 高分子的定义 由原子或原子团（结构单元）以共价键形式连结而成的大分子量（一般为104～106）同系混合物。 可缩写成 1.2 高分子的基本特征 特征1.高分子的分子量很大 高分子的许多特殊性质均与其分子量很大有关 高分子的溶液性质：难溶，甚至不溶，溶解过程往往要经过溶胀阶段 高分子溶液粘度比同浓度的小分子高得多 高分子之间的作用力大，只有液态和固态，不能气化 固态聚合物具有一定的力学强度，可抽丝、能制膜 1.2 高分子的基本特征 特征2.组成简单、结构有规 组成高分子的原子数目虽然成千上万，但所涉及的元素种类却十分有限，以C、H、O、N四种非金属元素最为普遍，S、Cl、F、Si也存在于一些高分子中。 高分子的主链多由重复结构单元以共价键形式相连接 单键 双键 三键 在高分子中几乎不存在 1.2 高分子的基本特征 特征3.分子形态多样化 线型高分子(Linear) 其长链可能比较伸展，也可能卷曲成团，取决于链的柔顺性和外部条件，一般为无规线团； 适当溶剂可溶解，加热可以熔融，即可溶可熔； 可由仅含2个官能团的单体（包括单烯类单体、环状单体）聚合而成。 支链高分子 (Branched) 支链的长短和数量可不同； 适当溶剂可溶解，加热可以熔融，即可溶可熔; 有的是在线型高分子形成后人为地通过反应接枝(Grafting)上去的；有的则是在聚合过程中自然形成的，如： 聚合过程中向聚合物的链转移 与大分子单体共聚 体型高分子 (Crosslinked network) 整个高分子已键合成一个整体，已无单个大分子而言； 可以看成是线型或支链高分子以化学键交联（Crosslinking）而成； 交联程度浅的, 受热