黑龙江医药卫生职业学校生物碱第三节生物碱理化性质选读.ppt

3 1 生物碱概述 生物碱的结构与分类 生物碱的理化性质 生物碱的检识 生物碱的提取和分离 2 4 3 3 3 5 6 生物碱的提取和分离实例 （一）游离生物碱 1.脂溶性生物碱 2.水溶性生物碱 3.两性生物碱 4.具有内酯或内酰胺结构的生物碱 （二）生物碱盐 （一）游离生物碱 1.脂溶性生物碱 多为叔胺碱和仲胺碱，易溶于亲脂性有机溶剂，溶于酸水，特别易溶于三氯甲烷。 胺是氨的H原子被烃基取代的有机化合物。 NH3 氨 伯胺 仲胺 叔胺 （一）游离生物碱 3.两性生物碱 具有酚羟基或羧基等酸性基团的生物碱。可溶于酸水及碱水，pH8～9产生沉淀。 （如：吗啡、小檗胺、槟榔次碱） 4.具有内酯结构或内酰胺结构的生物碱 内酯结构在碱水中可以开环形成羧酸盐溶于水，加酸又复原。易溶于热NaOH溶液 叔胺碱 莨菪碱 易溶于乙醇、三氯甲烷。 可溶于四氯化碳 难溶于水 （一）游离生物碱 2.水溶性生物碱 ①季铵碱，离子型化合物，易溶于水。难溶于亲脂性有机溶剂。可溶于甲醇、乙醇、正丁醇。 ②含N-氧化物生物碱（氧化苦参碱）；液体（东莨菪碱）或小分子生物碱（麻黄碱、烟碱）亲脂又亲水。 季铵碱 小檗碱 轮环藤酚碱 （汉防己乙素） 两性生物碱 轮环藤酚碱 （汉防己乙素） 吗啡 槟榔次碱 （酸性叔胺碱：难溶于氯仿、乙醚，可溶于水） 内酯结构生物碱 OH- 喜树碱 内酰胺结构生物碱 苦参碱 酰基 胺基 酰胺基 （二）生物碱盐 ①易溶于水，可溶于醇，难溶于亲脂性有机溶剂。 ②水溶性：无机酸盐有机酸盐 ③水溶性：无机酸盐中含氧酸盐＞卤代酸盐 ④小分子有机酸盐＞大分子有机酸盐 注意：有些生物碱或盐不符合上述规律。 1.生物碱盐不溶于水（小檗碱盐酸盐、麻黄碱草酸盐），而能溶于氯仿（盐酸奎宁）。 2.游离生物碱难溶于有机溶剂而溶于水 （石蒜碱；吗啡难溶于氯仿、乙醚，可溶于碱水；喜树碱不溶于一般有机溶剂，而溶于酸性氯仿）。 3.碱性极弱的生物碱（酰胺类生物碱）和酸生成的盐不稳定，其酸水溶液用氯仿萃取时,生物碱可转溶于氯仿而被分离。 应用：可用于生物碱的提取和分离。 碱性来源： 碱：能给出电子或者接受质子的物质。 N原子上的孤对电子具有给出电子或者接受质子的能力而显碱性，能与酸成盐而溶于水 生物碱碱性强度的表示： 用pKa表示： pKa越大，碱性越强。 2.诱导效应 a.吸电子诱导：N原子电子云密度↓，碱性↓ 吸电基团：含氧基团、苯基、双键 b.供电子诱导：N原子电子云密度↑，碱性↑ 供电基团：烷基 A.苯异丙胺 （无羟基的吸电作用） B.麻黄碱 （甲基供电诱导效应） C.去甲基麻黄碱 （羟基的吸电诱导效应） 碱性：ABC pKa NH3 氨 9.75 伯胺 10.64 仲胺 10.7 叔胺 9.74 电子效应：连接供电基团则使碱性增强。 空间位阻：使碱性变弱。 3.共轭效应 ①苯胺型 ②酰胺型 ①苯胺型 P—π共轭，氮原子周围电子云密度下降，碱性降低。 苯胺 （pKa4.58） 环己胺 （pKa10.64）