08配合作用.ppt

在腐殖酸和腐黑物中，碳含量为50%～60%，氧含量为30%～35%，氢含量为4%～6%，氮含量为2%～4%，而富里酸中碳和氮含量较少，分别为44%～50%和1%～3%，氧含量较多，为44%～50% * * 湖泊水中的腐殖质含量最多，因此常常使水呈黄绿色或褐色。 配合物在溶液中的稳定性 配合物在溶液中的稳定性：配合物在溶液中离解为中心离子（原子）和配位体，当离解达到平衡时离解程度的大小 稳定常数是衡量配合物稳定性大小的尺度 逐级稳定常数(stepwise formation constants) 累积稳定常数(overall formation constants) L L L L …… β2 βn P102 不同羟基配离子在不同pH值下的分布 Cl-对重金属离子的配合作用 氯离子是天然水体中最常见的阴离子之一，被认为是较稳定的配合剂。 Cl-对重金属离子的配合作用 Cl-对重金属离子的配合程度，除与氯离子的浓度有关，还与金属离子本性有关 与氯离子配合能力： Hg2+＞Cd2+＞Zn2+＞Pb2+ Cl-=10-9mol/L， HgCl+ Cl-＞10-7.5mol/L，HgCl20 Cl-对重金属离子的配合作用 氯离子的配合作用对重金属迁移的影响主要表现为： ①大大提高难溶重金属化合物的溶解 ②由于氯络合重金属的生成，减弱了胶体对重金属的吸附作用 腐殖质的配合作用Humic Substances 腐殖质 土壤、水和沉积物中的有机质微生物作用下，重新合成的一类高分子有机化合物，为一种黑色或棕黄色的有机胶体，是有机高分子物质，分子量在300～30 000 腐殖质的配合作用 土壤沉积物 不溶解的腐殖质 溶解的暗褐色溶液 沉淀物质 黄白色溶液 NaOH或NH4OH 稀溶液处理 腐黑物，胡敏素 Humin HCl或H2SO4处理 Humic acid 腐殖酸，胡敏酸 Fulvic acid 富里酸 随亲水性基团含量的不同，腐殖质的水溶性不同，并且具有高分子电解质的特性，表现为酸性 腐殖质的化学结构特点 以碳链为骨架，以-O-,-N-为交联基团； 含氢键，带有很多含氧官能团； 分子量大，如胡敏质、腐殖酸分子量可达几万； 分子内多处带有电荷，高度极性； 分子内含蛋白质类和碳水化合物类的部分很容易发生水解，芳香核部分不易发生化学降解和生物降解 腐殖质的配合作用 腐殖质对环境中几乎所有金属离子都有螯合作用，对于过渡金属尤为如此(P107) 腐殖质的配合作用 腐殖质的组成不同其螯合能力也不同 富里酸＞腐殖酸＞腐黑物 水体腐殖质的来源和组成不同均会影响重金属与腐殖质的螯合物稳定性 (P108) 如湖泊腐殖质对金属离子的螯合能力顺序 Hg2+＞Cu2+＞Ni2+＞Zn2+＞Co2+＞Cd2+＞Mn2+ 底泥腐殖质对金属离子的螯合能力 Fe2+、Cu2+＞Zn2+＞Ni2+＞Cd2+ 海水腐殖质对金属离子的螯合能力 Hg2+＞Cu2+＞Ni2+＞Zn2+＞Co2+＞Mn2+～ Cd2+＞Ca2+＞Mg2+ 腐殖质的配合作用 腐殖酸对水体中重金属的配合作用还将影响重金属对水生生物的毒性 腐殖酸可减弱汞对浮游植物的抑制作用，对浮游动物的效应同样是减轻了毒性，但不同生物富集汞的效应不同，腐殖酸增加了汞在鲤鱼和鲫鱼体内的富集，而降低了汞在软体动物棱螺体内的富集 在用氯化作用消毒原始饮用水过程中，腐殖质的存在，可以形成可疑的致癌物质-三卤甲烷（THMS） 腐殖质的配合作用 腐殖酸可以和水体中NO3-、SO42-、PO43-和氮基三乙酸（NTA）构成了水体中各种阳离子、阴离子反应的复杂性 腐殖质是一种光敏剂，有利于促进发生光氧化反应，使水中部分有机物经过光化学氧化反应而降解 有机配体对重金属迁移的影响 影响颗粒物(悬浮物或沉积物)对重金属的吸附 有机配体和金属离子生成配合物，或与表面争夺可给吸附位，使吸附受到抑制 配位体能形成弱配合物，并且对固体表面亲和力很小，则不致引起吸附量的明显变化 配位体能形成强配合物，并同时对固体表面具有实际的亲和力，则可能会增大吸附量 柠檬酸对Cu(Ⅱ)和Pb(Ⅱ)在二氧化硅/水界面上吸附的影响 例：NTA对金属离子的配合作用 假设含有未配合NTA为1.00× 10-2mol·L-1的溶液，在pH=7.00时，总Pb(Ⅱ )的浓度为1.00× 10-5mol·L-1 。请说明在该体系中Pb的主要形态及其含量？ * NTA NTA的配合作用 氮基三乙酸（NTA）是一种三元酸，H3T，经三级离解失去氢离子后，生成氮基三乙酸根离子，T3－，其结构式为： * * H3T的分步离解过程由下述平衡表示 * 各种形态在全部NTA形态所占的相对分数可计算如下： * * * * 所谓“亲”主要表现在两方面：生成物稳定性高；反