热力学·统计物理.ppt

热力学·统计物理 2004. 2 * * 研究对象和目的 宏观物质系统： 由大数微观粒子组成； 无规则运动——热运动，决定热现象（物性和物态）。 研究方法 宏观唯象理论——热力学 微观本质理论——统计物理 导言 热力学 以可测宏观物理量描述系统状态； 气体：压强、体积和温度 实验现象 热力学基本定律 宏观物性， 结论可靠普适； 结合实验才能得到具体物性； 物质看成连续体系，不能解释宏观物理量涨落。 统计物理 从微观结构出发，深入热运动本质，认为宏观物性是大量微观粒子运动性质的集体表现； 微观粒子力学量 宏观物理量 热力学基本定律归结为一条基本统计原理，阐明其统计意义，可解释涨落； 借助微观模型，近似导出具体物性。 第一章 热力学的基本规律 热力学基本概念 热力学第一定律 热力学第二定律 熵和熵增加原理 热力学基本方程 有 无 无 物质交换 有 有 无 能量交换 开放 封闭 孤立 系统 §1.1 热力学基本概念 热力学系统 由大数微观粒子组成的宏观物质系统 外界 与系统发生相互作用的其他物质 系统与外界 平衡态及其描述 平衡态 孤立系经过足够长时间（弛豫时间）后必定自发到达的状态，宏观性质不随时间改变。 热动平衡——一切宏观流动停止，热运动未停止，只是平均效果不变。 涨落——宏观物理量围绕平均值的微小起伏，在热力学中忽略。 非孤立系平衡态：系统+外界=孤立系统 系统的稳恒态不一定是平衡态。 状态参量 平衡态系统具有确定的宏观物理量，这些量不全部独立。可任意选取一组独立宏观量确定平衡态。 态函数 表示为状态参量函数的其他宏观量。 气体：压强和体积可独立改变， 为状态参量。 平衡态对应 图上的一点。 温度与物态方程 温度 物体的冷热程度， 微观上反映热运动的剧烈程度。 温度决定于系统内部热运动状态，是态函数。 温度概念的建立基于热力学第零（热平衡）定律。 理想气体 物态方程 给出温度与状态参量间函数关系的方程，由实验测定。 气体 可任选其中之二为状态参量，第三个作为态函数。 准静态过程 过程 热力学状态变化的经历。实际过程必定经历非平 衡态。 准静态过程 无限缓慢进行的理想过程，经历的每个状态可视为平衡态。 气体的缓慢膨胀和压缩， 表示为 图上的过程曲线。 功 系统与外界交换能量的宏观方式，通过机械作用或 电磁作用实现。 准静态过程的体胀功： 系统对外界 功是过程量，不是态函数增量。 热 系统与外界交换能量的微观方式，通过粒子间的相 互作用实现，必须存在温度差。 §1.2 热力学第一定律 内能和热力学第一定律 内能 物质内部热运动总能量，包括分子无规运动动能，分子间相互作用势能和分子内部运动能量。也可包括分子在外场中的势能。 内能决定于系统内部热运动状态，是态函数。 通常温度下的理想气体 热力学第一定律 包括热运动形式的普遍能量转化转移守恒定律 内能变化由初末态决定，与具体过程无关；功和热都是过程量。 第一类永动机不可制造。 热容量和焓 热容量 系统升高单位温度所吸收的热量。 热容量决定于物质属性，并依赖于过程。 广延量：正比于物质量，具有可加性。 定容热容量 定压热容量 焓 焓是态函数 在理想气体中的应用 内能 实验表明，理想气体向真空自由绝热膨胀后，温度不变。内能仅是温度的函数，与体积无关。 焓 热容量 温度变化范围不大， 可视为常数。 单原子分子理想气体 。 准静态绝热过程 令 或 卡诺循环 1 2 3 4 1→2等温膨胀 2→3绝热膨胀 3→4等温压缩 4→1绝热压缩 热机效率 逆卡诺循环 1 2 3 4 致冷系数 例1 令 这里下标 表示准静态绝热过程。试证 其中 证明： 热力学第一定律