有机化学-多环芳烃答题.pptVIP

内容回顾 §6.6 苯环上亲电取代反应的定位规律 苯环上取代基对亲电取代反应的影响 取代基对反应活性的影响及定位作用的理论解释 双取代基的定位作用，位阻对定位的影响 取代基的定位作用在合成中的应用 第七章 多环芳烃和非苯芳烃 §7.1 多环芳烃的分类与命名 §7.2 联苯及其衍生物 §7.3 稠环芳烃：萘、蒽 §7.4 非苯芳烃（休克尔规则） 下次课：杂环化合物 (1) 联苯和联多苯类 苯环通过单键相连 (2) 多苯代脂肪烃类 苯环通过脂肪烃基相连 (3) 稠环芳烃 苯环通过共用两个相临碳原子相连 §7.1 多环芳烃的分类与命名 §7.1.1 分类 §7.1 多环芳烃的分类与命名 §7.1.1 命名 联苯 2，2’-二氯联苯 对联三苯 2，4’-二硝基联苯 a.联苯及衍生物 单键连接的芳香碳原子为1号位 二苯甲烷 多苯代脂肪烃命名时，一般把苯基作为取代基。 三苯甲烷 1，2-二苯乙烷 §7.1 多环芳烃的分类与命名 §7.1.1 命名 b.多苯代脂肪烃 §7.1 多环芳烃的分类与命名 §7.1.1 命名 c.稠环芳烃 1,4,5,8 称为?位2,3,6,7 称为?位 1,4,5,8 称为?位2,3,6,7 称为?位9,10称为γ位 有五种不同的位置1, 8；2, 7；3, 6；4, 5；9,10。 蒽 萘 菲 ? - 萘磺酸 ? - 萘酚 含有多个取代基的稠环芳烃， 命名按阿拉伯数字编号来。 稠环共用原子不编号，与螺环化合物区别（螺碳编号）。 §7.2 联苯及其衍生物 §7.2.1 衍生物的立体异构 §7.2.2 联苯的制备 §7.2.3 化学性质 §7.2.1 衍生物的立体异构 §7.2 联苯及其衍生物 联接两个苯环的碳原子的邻位都有取代基时，因为 位阻效应使得δ不能够自由旋转，而出现立体异构 含手性轴化合物R、S构型的确定方法： 将化合物竖放，下方的两个基团中较小的基团放在视线远方，这时上面的两个基团呈现水平，如果按基团优先顺序从较大基团指向较小基团，如箭头从左到右，则为R构型，如是从右到左，则为S构型。?? §7.2.2 制备 a. 工业 b. 实验室 （乌尔曼反应） 700~800℃/铁管 取代基主要进入苯基的对位 联苯胺重排 主 次 §7.2.3 化学性质 §7.2 联苯及其衍生物 苯环上已有基团若为钝化基团，第二个取代基进入 异环的对位；若已有基团为活化基团则进入同环邻位。 氢化偶氮苯 还原 §7.3 稠环芳烃 §7.3.1 萘、蒽的结构 §7.3.2 萘、蒽的化学性质 §7.3.1 萘、蒽的结构 §7.3 稠环芳烃 sp2杂化， 平面结构， 与苯环不同处：键长不均等 （但与普通的单双键不同） a. 萘的结构 表达式 §7.3.1 萘、蒽的结构 §7.3 稠环芳烃 b. 蒽的结构 sp2杂化， 平面结构， 键长不均等（与普通的单双键不同） 表达式 §7.3.2 萘、蒽的化学性质 §7.3 稠环芳烃 a. 萘的化学性质 1. 亲电取代反应 萘的亲电取代反应活性大于苯，?-位比?-位更易发生亲电取代反应。 共振论的解释 两个共振式都有完整的苯环 只有一个共振式有完整的苯环 具有芳香性，易发生亲电取代， 但比苯易发生氧化及加成反应。 a. 萘的化学性质 1. 亲电取代反应 a. 卤代 b. 硝化 ?-卤代为主 ?-硝化为主 萘比苯环上容易发生取代反应 a. 萘的化学性质 1. 亲电取代反应 c. 磺化 位阻大 动力学控制产物 位阻小 热力学控制产物 ?-磺化为主 ?-磺化为主 由于热力学与动力学上的不同导致产物不同的例子： 1、共轭二烯烃与氯化氢的加成反应—是1，2还是1，4加成 2、甲苯的磺化反应 动力学在邻位，热力学在对位。 3、萘的磺化反应。 a. 萘的化学性质 1. 亲电取代反应 c. 磺化 萘磺化的应用：?-萘酚、萘胺的制备 △ 某磺酸的水解性能 1、烷基硫酸在酸性条件下，发生磺酸基的离去得到醇。P53，烯烃的加成 2、苯磺酸的水解反应 a、在酸性条件下（如稀硫酸作用下）磺酸基与质子交换,重新变为苯环。 b、在碱性条件下（如氢氧化钠）得到苯酚钠，进一步酸解得到苯酚。 3、萘磺酸碱性条件下（如氢氧化钠）得到萘酚钠，进一步酸解得到萘酚。 a. 萘的化学性质 1. 亲电取代反应 d. 萘环上取代基的定位规律 活化基团: 同环取代 原取代基在?位，则在同环另一?位取代； 原取代基在?位，则在同环相邻?位。 主 主 次 次 主 主 主 主 钝化基团：异环取代，且发生在异环的?位 萘环取代反应实例 主产物 10 ： 1 80% 温和氧化剂得醌 强烈氧化剂得酸酐 萘环比侧链更易氧化，所以不用侧链氧化法制萘甲酸。