凝固点降低法测相对分子质量-湖南大学.pptVIP

湖南大学化学实验教学中心 湖南大学化学实验教学中心 湖南大学化学实验教学中心 湖南大学化学实验教学中心 湖南大学化学实验教学中心 主讲教师：陈云 湖南大学化学实验教学中心 物理化学实验 实验目的 1. 用凝固点降低法测定萘的相对摩尔质量. 2. 掌握溶液凝固点的测定技术. 3. 加深对稀溶液依数性质的理解. 实验原理 1. 凝固点降低法测分子量的原理 2. 凝固点测量原理 3. 测量过程中过冷的影响 1. 凝固点降低法测分子量的原理 稀溶液的凝固点降低与溶液中物质浓度有以下关系： ΔTf??= Tf* - Tf?= Kf mB??????? ? (1)? *式中，Tf*Tf分别为纯溶剂和溶液的凝固点，mB为溶质B的质量摩尔浓度，Kf为溶剂的凝固点降低常数，与溶剂的性质有关。 溶质和溶剂的质量分别为WB和WA，质量摩尔浓度mB为： mol/kg (2)? 已知溶剂的凝固点降低常数Kf, 若稀溶液溶液的凝固点降低值ΔTf，将(2)式代入(1)式，则： g/mol (3)? 溶剂 水 醋酸 苯 环己烷 环己醇 萘 三溴甲烷 T*f/K 273.15 289.75 278.65 279.65 297.05 383.5 280.95 Kf/(K·kg·mol-1) 1.86 3.90 5.12 20 39.3 6.9 14.4 表1 几种溶剂的凝固点降低常数值 * 当溶质在溶液里有解离、缔合、溶剂化或形成配合物等情况时，不适用上式计算，一般只适用于强电解质稀溶液。 2. 凝固点测量原理 纯溶剂的凝固点是其液相和固相共存时的平衡温度。若将纯溶剂缓慢冷却，理论步冷曲线如图I , 但实际上常发生过冷现象，如图II，CD线对应凝固点Tf*。 溶液的凝固点是该溶液的液相与纯溶剂的固相平衡共存的温度，其步冷曲线如图III 、IV 。由于部分溶剂凝固析出，使剩余溶液的浓度增大，冷却曲线不出现“平阶”，转折点对应的温度即为凝固点。出现过冷时，可将温度回升的最高值近似作为溶液的凝固点。 3. 测量过程中过冷的影响 测量中，析出的固体越少越好，以减少溶液浓度的变化，才能准确测定溶液的凝固点。若过冷太甚，溶液的浓度变化太大，测量值偏低(如图中V)。可采用加速搅拌、控制过冷温度，加入晶种等办法，同时需要校正。 仪器药品 SWC-LG 凝固点测定仪 分析天平 移液管(25 mL) 洗耳球 烧杯 萘(A.R.) 环己烷(A.R.)； 实验步骤 安装： 打开电源开关（水，制冰红灯均亮） 打开电脑，双击软件图标，进入系统 点击菜单栏“设置” 溶剂与溶液各测量两次，取平均值计算 思考题 溶液凝固点降低公式在什么条件下才适用？ 为何当晶体析出时，温度会迅速回升？ 为什么要用空气套管冷却冷冻管？