乙烯基单体改性水性聚氨酯的研究.doc

乙烯基单体改性水性聚氨酯的研究 关键字:乙烯,单体,聚氨酯,研究 ????0引言 ????聚氨酯具有突出的力学性能,但水性聚氨酯的耐水性、耐化学品性等性能有待提高,而乙烯基树脂具有较好的耐水性、耐化学品性等,因此,聚氨酯和乙烯基树脂两者的有机结合,可使材料的力学性能有显著提高。本文采用种子聚合的方法,用甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯对聚氨酯进行共混接枝改性,并用红外光谱分析了聚氨酯及改性聚氨酯中的微相分离和氢键,揭示结构与性能的关系。 ????1实验部分 ????1.1原料 ????甲苯二异氰酸酯(TDI):上海化学试剂厂;聚醚多元醇(PPG):上海高桥石化三厂;二羟甲基丙酸(DMPA):国产;三乙胺(TEA):广州化学试剂厂;乙二胺(EDA):广州化学试剂厂;苯乙烯(St):广州化学试剂厂;N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP):Nacalal.TesqueInc;甲基丙烯酸甲酯(MMA):广州化学试剂厂。 ????1.2水溶性聚氨酯树脂(PUR)分散体的合成 ????将聚醚多元醇装入配有温度计、搅拌器的250mL三口烧瓶中,在120℃,660Pa真空下脱气脱水2h。通入氮气并加入计量好的甲苯二异氰酸酯于65℃左右反应1.5h左右,用正丁胺滴定法判断反应终点。加入溶有适量DMPA的NMP反应1.5h左右。降温至40℃,加入TEA和适量NMP溶剂,反应40min。降温并向体系中加入去离子水,然后加入TEA扩链。制得呈微蓝光的水乳液。 ????1.3甲基丙烯酸甲酯(MMA)改性 ????取一定量的PUR分散体、MMA和溶有引发剂的水溶液,加入三口烧瓶中,升温到65℃,反应2.5h,然后补加一定量的引发剂水溶液并升温至75℃,反应0.5h。 ????1.4苯乙烯(St)改性 ????过程同1.3甲基丙烯酸甲酯改性。 ????1.5性能测试 ????1.5.1分散体黏度测试 ????用NDJ-79型旋转式黏度计,测得各分散体在(25±1)℃下的黏度。 ????1.5.2拉伸强度测试 ????将制备好的聚氨酯乳液胶膜用80×4型的裁剪刀裁好,放在真空干燥器中真空干燥24h,然后在XLL-100A型拉力试验机上测定其拉伸强度及延伸率。延伸率的计算公式如下: ????E=(L2-L1)/L1×100% ????式中:E——延伸率/%,L1——试样的原长,L2——试样断裂时的拉伸长度,拉伸速度为室温下300mm/min。 ????1.5.3粘接强度的测定试片采用PVC薄片,尺寸为100mm×25mm,粘合部分为12.5mm×25mm,表面先用砂纸打磨,再用工业丙酮处理表面污物,粘合的试片在接触压力下于45℃热烘48h,然后在室温下真空干燥24h,用XLL-100A型拉力试验机测定T型剥离强度,室温下拉伸速率为100mm/min。 1.5.4吸水率的测定 ????把样品膜在真空下干燥24h,室温测定样品膜的质量,然后把样品膜浸泡于室温下的去离子水中,24h后再称其质量,两者的质量差即为吸水率(Ω)。其计算公式如下: ????Ω=(m2-m1)/m1×100% ????式中:Ω——样品膜的吸水率,m1——样品膜的原来质量,m2——样品膜浸泡后的质量。 ????1.5.5FTIR实验 ????实验装置为PERKIN-ELMER-1700红外光谱仪,扫描方式,噪音过滤。红外样品的制备是将样品制成薄膜,在60℃下真空除水。实验数据由仪器上的微机处理。 ????2结果与讨论 ????2.1甲基丙烯酸甲酯共混接枝改性的影响 MMA改性水性分散体的配方及性能见表1。 表1 MMA改性水性PU分散体的配方及性能 ????由表1可见,随着MMA用量的增加,分散体的黏度呈现下降趋势。根据内乳化聚合机理分析:MMA含量的增加能更有效地抑制离子化作用,这一作用使得一些键卷曲,分散粒子膨胀,分散颗粒单位面积的离子数目减少,使体系的黏度下降。 ????由表1还可看出,在固含量基本不变的情况下,用MMA改性水性PU能较大程度地降低体系的黏度。这意味着可以通过用MMA改性的方法来提高水性PU的固含量,同时保证体系稳定。 MMA改性PU对膜的机械性能影响见表2。 表2 MMA改性PU对膜的机械性能的影响 注:-因脆性太大,无法成膜。 1—拉伸强度;2—延伸率 图1MMA/PU的比值与膜的拉伸强度和延伸率的关系 图2MMA/PU的比值与T型剥离强度和吸水率的关系 ????1—T型剥离强度;2—吸水率 ????图1和图2表明,由于PMMA本身有较强的粘附性能,与水的亲合能力比PU材料低,硬度比PU材料大,用MMA对PU进行改性处理后,膜的拉伸强度、T型剥离强度以及吸水率都得到明显的改善。制品膜的延伸率随着MMA的用量增加而降低。 2.2苯乙烯共混接枝改性的影响 St改性