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多氰基受体二阶有机非线性光学材料合成及性能研究 ----马震 一、回顾 1.1 什么是非线性光学材料？ 在强光场下表现出非线性光学性质的材料 分为无机和有机及聚合物非线性光学材料等 有机非线性光学材料优点突出，因而受到普遍重视 1.2 二阶有机非线性光学材料分子结构的特点 分子结构的不对称性 具有推电子基团及吸电子基团以及共轭桥结构 分子的高度共轭特性 1.3 我们的合成目标：DR-72 1.4 DR-72的合成设计路线： 1.5 合成结果： 得到黄色晶体，经过柱色谱分离纯化之后测得熔点为96.2-98.3℃，与原料反应物相同，红外光谱的对比显示两者为同一物质。 1.5 失败原因探讨 Witting反应要求在严格去水去氧气的条件下反应，可能是试剂等未经过重蒸纯化造成反应最终失败 由于溴代甲基二噁烷上烷氧基的强供电子性，造成制备的磷叶立德极不稳定，不利于反应发生 1.6 实验改进尝试 将试剂全部经4A分子筛重蒸干燥处理后转移到严格干燥过的三颈烧瓶内反应，并在冷凝管外接干燥装置，整个过程通入氮气保护 1.7 改进结果： 与改进前相同，反应物没有发生变化，合成失败 二、新型有机分子的设计及合成 2.1 设计思路： 改变共轭桥的结构 为了兼具热稳定性，要求共轭桥具有环状结构 最终分子设计： 2.2 合成路线： 2.3 产物结构表征： 2.3.1表征步骤 2.3.2中间产物的红外光谱 2.3.3最终产物结构表征 三、产物EFFC非线性光学性能 3.1 非线性光学性能测试方法简介: 本课题采用的测试方法为溶质变色法 特点：简单易行，从数量级以及不同化合物的相对比较趋势来看，具有很好参考价值 原理：将待测生色团溶于溶剂中形成溶液，测量溶液的UV-vis谱或是荧光发射谱，获得有机生色团在各种溶剂中的吸收或发射光的波长和吸光系数，随着溶剂极性的变化溶质分子的吸收和发射谱带发生位移，利用溶致变色方程计算得到有机生色团分子二阶极化率。 3.2EFFC在不同极性溶剂中的UV-Vis光谱图 EFFC不同溶剂参数及紫外可见光谱数据 3.3溶质变色法计算模型 峰面积可近似用Lorentzian函数近似表示为: 为半高峰宽 在筛选用于极化聚合物的生色团时重要的参数是 值，因此 值并不需要单独测定。对于溶致变色效应，目前已有许多理论处理方法，其中McRae方程被广泛采用 ： 和 分别是待测分子在溶液以及气相情况下基态与激发态间的跃迁频率， 为溶剂的介电常数，A和B为常数。a为待测分子在溶剂中的Onsager笼半径，a与溶质和溶剂都有关，取 ，ru和rv分别为溶质和溶剂分子的半径。由于溶质分子的密度难以测定，先按Immirzi等提出的由原子团单位体积按化学乘数叠加的方法求得固体溶质分子的体积Vu 再求得： 3.4结果及比较 四、结论及展望 4.1 结论： 合成有机二阶非线性光学材料生色团EFFC并用红外光谱及核磁共振谱对其结构进行表征，推断出产物结构与预期相同 利用有机生色团在不同极性溶剂中的紫外-可见吸收光谱发生位移这一溶质变色效应对EFFC二阶非线性光学性能进行了表征，通过溶致变色法测量得到其品质因数 μgβ值为31935×10-48esu 4.2展望 EFFC在共混极化聚合物NLO材料的应用展望 共混极化聚合物指将有机小分子生色团与透光性高的高分子材料（PMMA, PC等）经共混、旋涂成膜、电场极化后制备而成的非线性光学薄膜器件。目前研究表明，有机生色团与聚合物的相容性以及有机小分子的团聚效应对器件的非线性光学性能起主要作用，EFFC在此方面的应用还有待研究 * 电光调制器 激光器 D—π体系—A 2-二氰亚甲基-3-氰基-4-[2- (4-二甲胺基-苯乙烯基-呋喃基-5)-乙烯基]-5,5-二甲基-2,5-二氢呋喃（以下简称EFFC） 红外吸收光谱 产物结构 核磁共振谱 红外、熔点 红外、核磁 红外吸收光谱及熔点确定中间产物中醛基是否成功接于呋喃环 红外吸收光谱及核磁共振谱共同表征最终产物结构 红外、熔点 红外吸收光谱及熔点确定witting反应是否成功 Mp:89-91 ℃ Mp: 39-41℃ Mp:89-91 ℃ Mp:129-131 ℃ Mp:239-241 1.051 1.731 1.205 ξmax /×104L·mol-1·cm-1 2.7884 2.9269 2.9778 /×1015s-1 676.0 644.0 633.0 λmax/nm 1. 0958 0.7899 0.9006 Density d/g·cm-3 1.477 1. 3588 1.37239 Refraction index n 48.9