第二章-样品采集保存和预处理.ppt

三、样品的保存 样品保存原则：样品不被污染和被测组分不损失。 保存方法有三种： 1.密封保存法 将采集的样品存放在干燥洁净的容器中，加盖封口或用石蜡封口，防止空气中的O2、H2O、CO2等对样品的作用以及水分、挥发性成分的损失等。 2.冷藏保存法 对于易变质、含易挥发组分的样品，采样后应冷冻或冷藏保存。该方法特别适用于食物和生物样品的保存。常用的器具有冰箱、低温冰箱、冷藏采样车、隔热层保温箱或冰壶加冰块等。 3、化学保存法 在采集的样品中加入一定量的酸、碱或其他化学试剂作为调节剂、抑制剂或防腐剂，用以防止沉淀、水解、吸附、氧化和还原等反应的发生及抑制微生物的生长等，稳定被测组分的组成、价态和含量。测定氰化物、挥发性酚时，常加入NaOH使其生成盐。 样品存放容器的选择 原则是在贮存期内容器不与样品发生物理化学反应，至少应不引起待测组分含量变化。 对光敏性组分，应选择具有遮光作用的容器。 测定金属和放射性项目的存放容器应选用高密度聚乙烯容器或硬质玻璃容器。 存放容器的洗涤 测定微量和痕量元素时，先用稀HNO3或稀HCl浸泡12～24小时，再用自来水冲洗，最后再用去离子水清洗干净。测定有机物质时，除按一般方法洗涤外，还要用有机溶剂(如石油醚)彻底荡洗2～3次。 第二节 样品的预处理 一、目的 样品预处理(sample pretreatment) 目的： ①将样品中的被测物转变成适合于测定的形式，以便进行分析； ②除去样品中对测定有干扰的物质，必要时浓缩被测物，以提高测定的精密度和准确度。 样品预处理的两个步骤： （1）试样分析溶液的制备； （2）干扰成分的分离和被测物的富集。 二、试样分析溶液的制备 制备试样分析溶液的方法： 溶剂浸出法 分解法 水解法 (一)溶剂浸出法 用适当的溶剂浸泡样品将其中的待测组分全部溶解于溶剂中。此法对有机物和无机物的测定都适用。 根据所用的溶剂不同，又有以下四种方法： 水浸出 酸性水溶液浸出 强碱或弱碱水溶液浸出 有机溶剂浸出  1.水浸出 又称水浸法，溶剂为纯水 适宜于样品中的水溶性成分，如食品中的色素、苯甲酸钠、盐、甜味素、水溶性维生素，土壤中的硝酸盐、亚硝酸盐等的测定。 2.酸性水溶液浸出 适宜于在酸性水溶液中溶解度增大且稳定的组分。 如食品包装材料中的金属元素常用4％乙酸或稀HNO3浸泡溶出，油脂中的金属元素常用0.5mol/L HCl浸泡溶出等。 3. 强碱或弱碱水溶液浸出 适宜于在碱性水溶液中稳定且溶解度大的成分，如酚类、氰化物、两性元素等的测定。 4.有机溶剂浸出 适宜于易溶于有机溶剂的待测成分。 常用溶剂有丙酮、乙醚、石油醚、氯仿、正己烷等。根据“相似相溶”原理选择有机溶剂。如食品中的脂溶性维生素可用氯仿浸提；水果、蔬菜中的有机氯农药可用丙酮浸出后，再用石油醚提取；食品中的油脂可用乙醚浸提等。 (二)分解法 分解法：是破坏样品中的有机物，使之分解或呈气体逸出，将被测物转化为离子状态，又称为无机化处理，适宜于测定样品中的无机成分。 常用的分解法有 高温灰化法(high temperature ashing) 低温灰化法(low temperature ashing) 湿消化法(wet digestion) 微波溶样法(microwave digestion) 1.高温灰化法 将粉碎的样品置于坩埚中，先低温干燥碳化，然后放入高温炉(马弗炉)在400～550℃进一步灰化，至样品成白色或灰白色残渣，取出冷却后用水或稀酸溶解。 优点：操作简便、空白值低、可同时处理多个样品。 缺点：对于易挥发元素如As、Se、Pb、Hg等，易造成挥发损失；常用的灰化辅剂有MgO、Mg(NO3)2、Na2CO3、NaCl等。 2.低温灰化法 在等离子体低温灰化炉中进行。利用高频等离子体技术，以纯O2为氧化剂，在灰化过程中不断产生氧化性强的氧等离子体(激发态氧分子、氧离子、氧原子、电子等的混合体)，使样品在低温下灰化。 优点：克服了高温灰化法的缺点。 缺点：仪器设备昂贵，灰化时间长。 3.湿消化法 湿消化法：在加热条件下，利用氧化性的强酸如浓HNO3、H2SO4、HClO4等氧化分解样品中的有机物。由于消化是在液态下进行的，故称为湿式消化。为了加快分解速度，有时需加入其他氧化剂如H2O2、KMnO4等或催化剂如V2O5、SeO2、CuSO4等。 优点：简便快速、分解效果好，待测元素的挥发损失少，便于多元素的同时测定。 缺点：在消化过程中产生大量酸雾、氮和硫的氧化物等强腐蚀性有害气体，必须有良好的通风设备，同时要求试剂的纯度较高，否则空白值较大。 4.微波溶样法 微波溶样法：是将微波快速加热和密闭罐消化的高温高压特点相结合的一种新型而有效的分解样品技术。 微波溶样装置：由微波炉、密闭聚四氟乙烯罐组成。分解样品