第十章气相色谱分析法.ppt

（三）分离系统 柱分离系统是色谱分析的心脏部分。分离柱包括填充柱和毛细管柱。 柱材料：金属、玻璃、石英等 填充柱：多为U形或螺旋形，内径2~4 mm，长1~6m，由柱管和固定相组成。 毛细管柱：又叫开管柱。通常将固定液均匀地涂渍或交联到内径0.1~0.5mm的毛细管内壁，长达几十至100m。通常弯成直径10~30cm的螺旋状。 （四）温控系统 温度控制是否准确，升降温速度是否快速是市售色谱仪器的最重要指标之一。 控温系统包括对三个部分的控温，即气化室、柱箱和检测器。 控温方式：恒温和程序升温。 （五）检测器（浓度型和质量型） 气相色谱检测器种类繁多，最为常用的检测器是： 1. 热导池检测器(Thermal conductivity detector, TCD) 2. 氢火焰离子化检测器(Flame ionized detector, FID)； 3. 电子捕获检测器(Electron capture detector, ECD)； 4. 火焰光度检测器(Flame photometric detector, FPD) 5. 氮磷检测器（NPD）也称热离子检测器 (Thermionic detector, TID)； 6. 原子发射检测器(Atomic emission Detector, AED)； 7. 硫荧光检测器（Sulfur chemiluminescence Detector, SCD）26 1. 热导池检测器(TCD)（浓度型） 原理：由于不同气态物质所具有的热传导系数不同，当它们到达处于恒温下的热敏元件时，其电阻将发生变化，通过某种方式将其转化为可以记录的电压信号，从而实现其检测功能。 构成：由池体和热敏元件构成。通常将参比臂和样品臂组成Wheatstone 电桥。 特点：对任何气体均可产生响应，因而通用性好，而且线性范围宽、价格便宜、应用范围广。但灵敏度较低。 二、气相色谱固定相 分离柱中固定相组成与性质直接影响分离效能。 固定相分为两类： （1）固体固定相 （2）液体固定相 （一） 固体固定相 利用固体表面有一定活性的基团对不同物质的吸附能力差别进行分离。主要用于分离小分子量的永久气体及烃类。 （二）液体固定相——载体+固定液 气液色谱固定相由载体和固定液构成。载体为固定液提供大的惰性表面，以承担固定液，使其形成薄而匀的液膜。 1. 载体(也称担体) 对载体的要求：粒度均匀、高强度的球形小颗粒；至少1m2/g的比表面；高温下呈惰性；并可被固定液完全浸润。 载体类型：分为硅藻土型和非硅藻土型，前者又 分为白色和红色担体。 载体的处理：硅藻土含有硅醇基，不完全化学惰性，需进行化学处理。如与硅烷化试剂反应，生成硅醚。或进行酸洗、碱洗处理。 2. 固定液及其选择 对固定液的要求： （1）热稳定性好、蒸汽压低——流失少； （2）化学稳定性好——不与其它物质反应； （3）对试样有合适的溶解能力——分配系数K适当； （4）对各组分具有良好的选择性。 固定液选择： 按“相似相溶”原理选择固定液： 非极性组分——非极性固定液——沸点低的物质先流出； 极性物质——极性固定液——极性小的物质先流出； 各类极性混合物——极性固定液——极性小的物质先流出； 氢键型物质——氢键型固定液——不易形成氢键的物质先流出； 复杂混合物——两种或以上混合固定液。 1．载气种类的选择 首先应考虑检测器对载气的要求，如电子捕获检测器要求高纯氮作载气。热导检测器则选用H2或He作载气，因为它们的热导系数大，灵敏度高。然后再考虑所选用的载气有利于提高柱效和分析速度。对载气要求纯度高于99.99%，干燥、不含氧气。通常用分子筛除去水分，用活性炭除去烃类杂质，用氧阱除氧。 §10.3 气相色谱条件的选择 一、载气及其流速的选择 2．载气流速的选择 范氏方程可以看出，分子扩散项与载气流速成反比，传质阻力项与载气流速成正比，所以必然有一最佳流速，H最小，柱效最高。最佳载气流速一般通过实验来选择，具体方法是固定其它实验条件，依次改变载气流速，测定某组分的保留时间和峰宽度，计算出n和H，以塔板高度H对流速u作图，得H－u曲线图。 H H最小 u最佳 u A Cu B/u 图 H－u曲线 由曲线可以看出，曲线有一最低点，塔板高度H最小，此时柱效最高。该点所对应的流速即为最佳流速。实际工作中，往往使流速稍高于最佳流速，这样柱效改变不明显，但可缩短分析