第四章苯丙素类.ppt

黄酮类化合物的简介 存在：植物体中常以游离状态或与糖结合成苷。在植物的花、叶、果实等组织中，多为苷类，而在木质部坚硬组织，则多为游离的苷元。 生物活性： 1.对心血管的作用。如：芦丁。 2.抗肝毒作用。如：水飞蓟素。 3.抗炎作用。如：芦丁及衍生物。 4.雌性激素样作用。如：大豆苷。 5.抗菌抗病毒作用。如：木犀草素。 第一节 基本结构和分类 小结 作业 1.花色素、异黄酮和二氢黄酮在水中的溶解度较大，而黄酮、黄酮醇和查尔酮在水中的溶解度较小，这是为什么？ 2.黄酮类化合物呈酸性和弱碱性的原因是什么？ 课堂练习 2、加入一些诊断试剂后测UV光谱 常用的诊断试剂：甲醇钠 NaOMe 醋酸钠 NaOAc 醋酸钠/硼酸 NaOAc/H3BO3 三氯化铝 AlCl3 3、若样品为苷，可进行水解，水解后测苷元UV 小结 黄酮类化合物的提取——溶剂提取法 黄酮类化合物的精制 1.溶剂萃取法 2.碱提取酸沉淀法 3.碳粉吸附法 黄酮类化合物的分离 1.pH梯度萃取法 2.官能团不同 3.柱层析法 黄酮类化合物鉴定和结构测定 1. PC 2.TLC 二、波谱法在黄酮类化合物鉴定中的应用 1.UV 2.1H-NMR 3.13C-NMR 4.MS 主要参考文献 《天然药物化学》，科学出版社，主编：杨宏建，2009。 《天然药物化学》，河南科技出版社，主编：杨宏建，2007。 《天然药物化学》，人民卫生出版社，主编：吴立军，2006版。 《中药化学》，人民卫生出版社，主编：匡海学，2010版。 第四节 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 二、波谱法在黄酮类化合物鉴定中的应用 ３、C环质子：可区别不同类型黄酮类化合物的骨架。 黄酮 H-3:δ6.3( 1H, s )，尖锐单峰信号 异黄酮 H-2:δ7.6－7.8( 1H, s ） 二氢黄酮（醇） H-2:δ5.2左右；H-3：δ2.8左右 查耳酮 H-α：δ6.50-6.70；H-β：δ7.30-7.70 （三）、13C-NMR 主要用在以下三个方面: 1、黄酮类化合物骨架类型的判断 2、黄酮类化合物取代基位置的判断 3、黄酮类化合物苷的确定 a、了解苷中糖的连接位置 b、了解苷键构型 c、了解糖糖连接顺序 (四)、MS 1、分子量 2、结构式 第四节 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 二、波谱法在黄酮类化合物鉴定中的应用 作业布置 1、采用pH梯度萃取法分离黄酮类化合物时通常用哪些 碱液，如何操作？ 2、黄酮类化合物在甲醇溶液中的UV光谱特征由哪两个 吸收带组成？ 谢谢！ 第二节 黄酮类化合物的理化性质与显色反应 一、理化性质 5、酸碱性 （1）酸性 酸性产生的原因。 结论: 7、4’-二OH 7或4’-OH 一般Ar-OH 5-OH 5%NaHCO3 5%Na2CO3 0.2%NaOH 5%NaOH 应用于提取、分离及鉴定工作中。 （2）碱性 碱性产生的原因。 第二节 黄酮类化合物的理化性质与显色反应 一、理化性质 课堂讨论 比较下列化合物的酸性大小： A B 第二节 黄酮类化合物的理化性质与显色反应 二、显色反应 （一）还原反应 1、盐酸镁粉反应 1）方法：样品溶于1ml甲醇或乙醇，加镁粉少许，振摇，滴加几滴浓盐酸，1-2分钟内（必要时微热）即可显色。 2）对象： 多数黄酮（醇），二氢黄酮（醇）：显橙色—紫红色反应 少数黄酮（醇），二氢黄酮（醇）：显紫---蓝色 B环引入-OH, -OCH3，颜色随之加深。 第二节 黄酮类化合物的理化性质与显色反应 二、显色反应 3、NaBH4反应 NaBH4是对二氢黄酮类化合物专属性较高的一种还原剂，与二氢黄酮类化合物产生红～紫色。 2、钠汞齐反应 样品的乙醇溶液加入钠汞齐，数分钟，过滤，滤液用盐酸酸化，黄酮、二氢黄酮、异黄酮、二氢异黄酮显红色，黄酮醇显黄色至淡红色，二氢黄酮醇显棕黄色。 第二节 黄酮类化合物的理化性质与显色反应 二、显色反应 （二）金属盐类试剂的络合反应 黄酮类化合物分子中具有下列这些结构 5-OH-4-酮基 3-OH-4-酮基 邻二酚羟基 常与铝盐(Al3+)，铅盐(Pb2+)，镁盐(Mg2+),锆盐(Zr2+)等试剂反应，生成有色络合物。 第二节 黄酮类化合物的理化性质与显色反应 二、显色反应 1、铝盐： 试剂： 1%AlCl3 或硝酸铝溶液 现