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气态污染物的催化净化
第十一章 气态污染物的催化净化 主要内容: 第一节:催化作用和催化剂 第二节:气固催化反应动力学 第三节:气固催化反应器及计算 第四节:气态污染物的催化净化工艺 本章重点与难点: 1.气固催化反应动力学; 2.气态污染物的催化净化工艺; 3.选择性催化还原和非选择性催化还原法。 ? 第十一章 气态污染物的催化净化 催化转化:是指废气通过催化剂床层的催化反应,是其中的污染物转化为无害或易于处理与回收利用物质的净化方法。 优 点: ① 对不同浓度的污染物具有很高转化率; ② 污染物与主气流不需要分离,避免了可能产生的第二次污染; ③ 操作过程简化。 缺 点:催化剂较贵,且废气预热需耗一定能量,这样使净化处理的费用增加。 第一节 催化作用和催化剂 一、催化作用 1.概念:化学反应速度因加入某种物质而改变,而被加入物质的数量和性质,在反应终止时不变的作用称为催化作用 2.机理:通过加入催化剂,改变了反应历程,降低了反应物活化能,从而达到加快反应速度的目的。 3.两个显著的特征: 1)? 催化剂能加速反应速度(正、逆)而不能使平衡移动; 2)? 催化作用具有特殊的选择性。 二.催化剂 (一)?? 组成 主活性组分:催化剂主体,可单独作为催化剂; 助催化剂:(1)本身无活性(2)具有提高活性组分活性的作用; 载体:起支撑活性组分的作用,使催化剂具有合适形状与粒度,从而有大的比表面积,增大催化剂活性,节约活性组分用量,并有传热、稀释和增强机械强度作用,可增加延长催化剂使用寿命。 (二)?? 催化剂的性能 主要指:其活性、选择性和稳定性 1.活性 衡量催化剂效能大小的标准。 公式表示为: 式中:A--------催化剂活性, kg/(h.g); W--------产品质量, kg; t----------反应时间, h; WR-------催化剂质量, g。 工业中,常把产品量换算为转化率X表示 2.催化剂的选择性 选择性是指若化学反应在热力学上有几个反应方向时,一种催化剂在一定条件下只对其中的一个反应起加速作用的特征,表示为: 活性与选择性是催化剂本身最基本的性能指标,是选择和控制反应参数的基本依据,二者均可度量催化剂加速化学反应速度的效果,但反映问题的角度不同。 活性--------催化剂对提高产品产量的作用; 选择性-----表示催化剂对提高原料利用率的作用; 3.催化剂的稳定性 定义:催化剂在化学反应过程中保持活性的能力。 包括:(1)热稳定性;(2)机械稳定性:(3)抗毒稳定性。 影响催化剂寿命的因素主要有:催化剂的老化和中毒。 催化剂的老化:是指催化剂在正常工作条件逐步失去活性过程。 催化剂的中毒:是指反应物中少量杂质使催化活性迅速下降的现象。 第二节 气固催化反应动力学 一.气固催化反应过程 气固催化反应一般经历如下五个步骤: ①外扩散过程: 反应物从气相主体到催化剂外表面; ②内扩散过程: 催化剂外表面到微孔内颗粒内表面吸附反应; ③化学动力学控制过程:颗粒内表面吸附反应产物离开内表面; ④内扩散: 产物微孔到外表面; ⑤外扩散: 外表面到气相主体 ?吸附过程:反应物在催化及表面上被吸附; 表面过程:吸附的反应物在催化剂表面上发生化学反应(表面反应过程); 脱附过程:反应产物从催化剂表面上脱附下来。 上述几步速度最慢(阻力最大)者决定整个过程的总反应浓度,这一步称为控制步骤 二.气固催化反应动力学方程式: 1.表面化学反应速率方程式(吸附表面反应及脱附) 2.受内扩散影响的反应速率方程 3.外扩散控制的速率方程 4.气固反应总速率方程 第三节 气固催化反应器及设计 一.气固催化反应器类型与选择 固定床反应器 优点:催化剂不易磨损,使用寿命长;反应气体与催化剂接触紧密,转化率高等。 缺点:床层轴向温度不均匀。 分类:(1)绝热式: a.单段式; b.多段式; c.列管式; d.径向式。 (2)换热式。 (二)气固反应器的选择 一般原则: 1 1.根据催化剂反应热的大小及催化剂的活性温度范围,选择合适的结构类型,保证床层温度控制在许可的范围内。 2.床层阻力应尽可能的小. 3.在满足温度条件下,应尽量使催化剂装填系数大,以提高设备利用率, 4.反应器应结构简单,便于操作,且造价低廉,安全可靠。 二、固定床反应器的计算 (一)流体在反应器内的流动模型 目前有两种理论模型: ①???? 活塞流
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