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原子发射光谱分析法 第一节 原子发射光谱分析概述 第二节 AES的基本原理 第三节 原子发射光谱分析装置 与仪器 第四节 定性、定量分析方法 二、 发射光谱分析的基本过程 分析步骤： 激发光源 被测物 产生辐射 光谱 检测器 三、原子发射光谱分析法的特点 第二节 AES的基本原理 原子线：由原子外层电子受激发产生，以罗马字母Ⅰ表示 离子线：由离子外层电子受激发产生， 一级电离线 Ⅱ，二级电离线 Ⅲ 例： Ca（Ⅰ）422.67nm Ca（Ⅱ）396.9 nm Ca（Ⅲ）376.2 nm 原子发射光谱分析法 1. 电弧 （1）直流电弧 谱线的自吸与自蚀 self-absorption and self reversal （2）交流电弧 2、高压火花光源 spark 3、电感耦合等离子体光源inductive coupled plasma，ICP ICP炬形成过程: 趋肤效应skin effect ICP-AES 特点 二、光谱仪 spectrophotometer （一） 棱镜摄谱仪 1、摄谱仪的光学特性 （二）光栅摄谱仪 原子发射光谱分析法 一、光谱定性分析 qualitative spectrometric analysis 二、光谱定量分析 quantitative spectrometric analysis 三、特点与应用 feature and applications （1）标准试样光谱比较法将要检出元素的纯物质与试样并列摄谱于同一感光板上。 若两者谱线出现在同一波长位置上，即可说明某一元素的某条谱线存在。 二、 光谱定量分析 quantitative spectrometric analysis 3、摄谱法定量分析 （1）感光板与谱线黑度 ? ，Hi是感光板的重要特性 对一定乳剂， ?lg Hi为常数，用i表示 S = ?(lg H - lg Hi） = ?lg H - i S = ?lg It - i 4、光电直读光谱分析的定量 基本关系式：lgU=blgC+lgA 内标法关系式： 三、AES的特点与应用 feature and applications 2.原子发射光谱分析法的应用 （2）标准光谱比较法—铁光谱比较法 最常用的方法，以铁谱作为标准(波长标尺)； 标准光谱图是在相同条件下，在铁光谱上方准确地绘出68种元素的逐条谱线并放大20倍的图片，铁谱起到标尺的作用。 样品 纯铁样 在相同条件下 定性分析时 样品光谱 铁光谱 比较时首先须将谱片上的铁谱与标准光谱图上的铁谱对准，然后检查试样中的元素谱线。若试样中的元素谱线与标准图谱中标明的某一元素谱线出现的波长位置相同，即为该元素的谱线。 为什么选铁谱？ （1）谱线多：在210～660nm范围内有数千条谱线； （2）谱线间距离分配均匀：容易对比，适用面广； （3）定位准确：已准确测量了铁谱每一条谱线的波长。 （一） 光谱半定量分析 测量试样中元素的大致浓度范围； 应用：用于钢材、合金等的分类、矿石品位分级等大批量试样的快速测定。 谱线波长及其特征 0.001 283.31nm清晰，261.42nm和280.20nm谱线很弱 0.003 283.31nm和261.42nm谱线增强，280.20nm谱线清晰 0.01 上述各线均增强，266.32nm和287.33nm谱线很弱 0.03 上述各线均增强，266.32nm和287.33nm谱线清晰 0.1 上述各线均增强，不出现新谱线 0.3 上述各线均增强，239.38nm和257.73nm谱线很弱 1.0 上述各线均增强，240.20nm、241.17nm、244.38nm和244.62nm谱线很弱 （二） 光谱定量分析 1、 基本关系式 I = a c a：常数，与蒸发、激发过程等有关； 考虑存在自吸现象，需要引入自吸常数 b 塞伯-罗马金公式（经验式）。 自吸常数 b 随浓度c增加而减小，b1； 当浓度很小，自吸消失时，b=1。 l g I l g C 2、 内标法基本关系式 相对强度法: 分析线对:被测元素 分析线(强度I)， 内标物 内标线(强度I0) 相对强度R： 内