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酸碱质子理论
mi :溶液中第i种离子的浓度, Zi:第i种离子的电荷 离子强度μ表示了离子在溶液中产生的电场强度的大小。 离子强度越大,正负离子间作用力越大。 §7-2 溶液的酸碱性 一、一元弱酸、弱碱的解离平衡 1、电离常数和解离度 2、同离子效应和盐效应 解离度: 二、水的离子积和溶液的pH值 1.水的离子积常数 H2O + H2O H3O+ + OH? H2O H+ + OH? 298K,纯水中的 [H3O+] = [OH?] = 1.0 ? 10?7 mol· dm?3 Kwθ =[H3O+][OH-]=1.0× 10-14 Kwθ水的离子积常数 2、溶液的pH值 3、酸碱指示剂 HIn表示石蕊 HIn H+ + In? 红 蓝 = ([H+] ? [In?])/[HIn] 当c (HIn) ??c (In?)时,溶液呈红色,是酸性 当c (HIn)?? c (In?)时,溶液呈蓝色,是碱性 [HIn] [H+] =Kiθ ? ─── [In?] 在 [HIn] /[In?] ? 10或 [HIn] /[In?] ? 0.1时, 指示剂颜色变化 指示剂变色范围是 [H+] 在0.1 ? 10之间。 三、多元弱酸解离平衡 特点:分步进行 H2S = H+ + HS- Ka1 = [H+][HS-]/[H2S] = 5.7 ? 10-8 HS- = H+ + S2- Ka2 = [H+][S2-]/[HS-] = 1.2 ? 10-15 Ka1 ? Ka2 = K = [H+]2[S2-]/[H2S] = 6.8 ? 10-23 多元弱酸、弱碱的电离以第一步为主 溶液中同时存在H2S、HS?、 H+、S2? ([H+]/c ) 2 ? ([S2?]/c )/([H2S]/c ) = 6.8 ? 10?23 饱和H2S水溶液,[H2S] = 0.1 mol·dm?3 可求出不同pH下的[S2?] §7-3 缓冲溶液 缓冲溶液的实际需要 一般的水溶液,若受到酸、碱或水的作用,其pH值易发生明显变化。但许多化学反应和生产过程常要求在一定的pH值范围内才能进行或进行得比较完全。 那么怎样的溶液才具有维持自身pH范围不变的作用呢?实践发现,弱酸与弱酸盐、弱碱与弱碱盐等混合液具有这种作用。 缓冲作用的原理 以HOAc-NaOAc组成的缓冲溶液为例,说明缓冲作用的原理。这种缓冲溶液的特点是:体系中同时含有相当大量的HOAc和OAc-,并存在着HOAc的解离平衡: HAc H+ + Ac-c酸-x x c盐+x近似: c酸-x≈ c酸, c盐+x ≈ c盐 1。盐的水解 一、各种盐的水解 1、弱酸强碱盐 2、强酸弱碱盐 3、弱酸弱碱盐 (1)水解平衡常数 NH4+ + Ac? + H2O NH3 · H2O + HAc (2)弱酸弱碱盐的[H+] M+ + H2O M(OH) + H+ B + H2O HB + OH- [H+]=[MOH]+[HB] 二、影响水解的因素 1、平衡常数的影响 2、外界条件的影响 §7-4 酸碱质子理论 Arrhenius (阿仑尼乌斯) ? 1887年 酸碱电离理论:凡是在水溶液中能够电离产生的阳离子全部都是H+ 的化合物叫酸(acid);电离时产生的阴离子全部是OH?的化合物叫碱(base) 局限:无法解释NaCO3,Na3PO4 呈碱性; NH4Cl现酸性的事实; 无法解释非水溶液中的酸碱行为 液氨中: NH4+ + NH2- = 2 NH3 一、 酸碱质子理论 1923年,丹麦Br?nsred和英国Lowry 1、酸碱定义 凡是能给出质子的分子或离子称为酸, 凡是能接收质子的分子或离子称
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