有机化合物结构解析初步.ppt

为测定这个反应的灵敏度，每次平行地取多个含K+的试液，并逐级稀释，每次取1滴(0.05ml)进行鉴定、发现直到K+浓度稀至1:12500，都可得到肯定的结果。若再稀释，则得到肯定结果的机会将小于半数。因此，1:12500就是该鉴定方法的极限浓度，称为此鉴定方法的最低浓度。 例如，试样中含有NH4+时，加入NaOH溶液并加热会有刺激性气味的NH3放出，并可用湿润红色石蕊试纸变蓝的方法鉴定之。所以，一般认为此为鉴定NH4+的特效反应，NaOH为鉴定NH4+的特效试剂。 第二种情况，即当鉴定反应不够明显或现象异常，特别是在怀疑所得到的否定结果的准确性时，往往需要作对照试验，即以已知离子的溶液代替试液，用同法进行鉴定，若也得出否定结果，则说明试剂已经失效，或是反应条件控制得不够正确。 空白试验和对照试验可避免定性分析中的过检和漏检现象，对于正确判断分析结果，及时纠正错误具有重要意义。 二、第一组阳离子（盐酸组）的分析 为了使本组离子沉淀完全，必须加入适当过量的HCl，利用同离子效应降低沉淀的溶解度，但谨防太过量的沉淀剂会使Ag+、Hg22+发生络合反应生成AgCl2-、HgCl42- 。在系统分析中，加入适量HNO3(使酸过量)，以防Bi3+，Sb3+的水解。为了防止AgCl生成难以分离的胶体沉淀，宜加入适当过量的沉淀剂，以提供使胶体凝聚的电解质，在加热至近沸的酸溶液中进行。 使本组离子以氯化物形式沉淀的适宜条件是：在室温下的酸性溶液中(补充适当量的HNO3)加入适当过量的HCl溶液，使[Cl-]= 0.5mol·L-1，[H+]= 2.0~2.4mol·L-1。 三、第二组阳离子（硫化氢组） (一) 本组离子的分析特性 第二组与三、四组离子分离的依据是其硫化物的溶解度差异显著。因H2S为弱酸，可通过调节酸度来控制溶液中[S2-]，进而分步沉淀。实验证明，分离第二、三组的最适宜酸度为0.3mol·L-1。酸度过高，第二组中溶解度较大的CdS、SnS、PbS沉淀不完全或不沉淀；酸度过低，则第三组中最难溶的ZnS析出混入第二组中，且形成硫化物必需的砷、锑和锡的简单阳离子仅在强酸性溶液中存 在。所以正确控制酸度是第二、三组阳离子有效分离的关键。 因硫化物形成过程中S2-不断消耗，H+不断释放，溶液酸度增高，为了硫化物沉淀完全通H2S的后期，将试液稀释一倍。 为了防止形成硫化物胶体和促进As(V)被NH4I还原为As (III)，在适宜酸度下的热溶液中通H2S进行沉淀，但因加热会降低H2S的溶解度，故沉淀后期还需冷却溶液至室温，稀释一倍再通入H2S至本组离子完全沉淀。 由于H2S气体毒性较大，制备不便，一般多以硫代乙酰胺（TAA）的水溶液代替H2S做沉淀剂。 以TAA为沉淀剂时，使本组离子沉淀的适宜条件是：先用氨水和盐酸调节试液的酸度为0.6mol·L-1，加TAA并在热水浴上加热10min。冷却后稀释1倍，再加TAA并加热10 min，直至本组离子沉淀完全。 硫化氢气体的代用品——硫代乙酰胺 硫代乙酰胺作为组试剂的主要特点： (三) 铜组(IIA组 )与锡组(IIB 组 )的分离 (四) 铜组(IIA组 ) 的分析 在分出锡组后的沉淀中可能含有铜组硫化物PbS、Bi2S3、CuS和CdS沉淀用NH4Cl稀溶液洗涤干净后用6mol·L-1 HNO3加热溶解，其反应如下： 2. Cd2+的分离和鉴定 在铜组离子的硝酸溶液中加入甘油（1:1）和过量的NaOH溶液，此时仅生成Cd(OH)2 沉淀。离心分离，离心液留作铜、铅和铋的鉴定。沉淀经稀甘油-碱溶液洗涤后，溶于3mol·L-1HCl并稀释至0.3mol·L-1，加TAA并于沸水浴上加热，若有CdS↓析出，示有Cd2+。 m = 0.5μg ρB= 10μg · mL-1 5. Bi3+的鉴定 4. Pb2+的鉴定 将上述离心液少许，以6mol·L-1HAc酸化后，加入K2CrO4，生成黄色沉淀PbCrO4，在沉淀上加2mol/L NaOH，如沉淀溶解，表示Pb2+存在。 Pb2+ + CrO42- === PbCrO4↓ （五）锡组（ IIB 组 ）的分析 2. 汞、砷与锑、锡的分离 4. Hg2+的鉴定 5. 锡的鉴定 6. Sb的鉴定 四、第三组（硫化铵组）阳离子的分析  4. 氢氧化物 (二) 组试剂与分离条件 (三) 本组离子的分别鉴定 邻二氮菲试法 Fe2+与邻二氮菲在弱酸性溶液中生成稳定的橙红色可溶性络合物，其他阳离子的络合物都非红色，故不妨碍鉴定。 K4Fe(CN)6试法