精细化工工艺学第5章课件.pptVIP

作业：推导浓度换算公式、配酸公式。 推导：以100g发烟硫酸为基准 c(H2SO4) ＝ 100% + 0.225c(SO3) = 100% + c(SO3)×18/80，其中MH2O＝18，MSO3＝80。 H2SO4含量的含义：如104.5％是指将100g 104.5％的H2SO4配成100%需加水4.5g。 －过量数即加水数）。 长链烯烃的硫酸酯化，可以制备性能良好的硫酸酯型表面活性剂 第五章、第六章思考题 1 、工业上常用的磺化剂有哪几种？发烟硫酸两种浓度间如何换算？ 2 、芳香族磺化的亲电质点有哪些？水是如何影响磺化反应速度的？ 3、磺化生产工艺有哪几种、各有何优缺点？磺化产物的分离方法有哪些？ 4、芳磺酸的水节、异构化反应及其特点。 5、脂肪烃是采用何种工艺磺化的？ 6、常用的硫酸酯化剂有哪些？它们的活性有何差别？ 7、工业硝化方法主要有哪些？ 8、硝化活性质点是什么?产生活性质点对硝酸浓度有何要求？ 9、非均相硝化反应有哪几种类型？它们各自有何特点？ 10、什么是相比和硝酸比？ 11、什么是硫酸脱水值和废酸计算浓度？ 12、硝化产物的分离原理及方法。异构产物的分离原理及方法。 13、双锅串联硝基苯生产工艺流程。 14、绝热硝化法工艺特点及优缺点。 15、工业上的亚硝化方法。 16、何谓Fischer-Hepp重排？ 17、苯乙基甲醚（C6H5CH2CH2OCH3）一硝化时，为了得到更多地对硝基产品，应选用下列和中硝化剂 A 混酸 B硝酸-乙酐 18、过量硫酸磺化法生产β-萘磺酸钠，分为哪三个步骤，其中第二步的作用是什么？ 19、间二硝苯粗产品中常含有少量的邻二硝苯和对二硝苯，可用什么方法除去，其化学原理是什么？ 20、试画出用SO3法连续生产十二烷基硫酸酯的流程图。需标明主要物料的名称及进料为止，并回答下列问题： （1）与硫酸酯化法相比较，采用SO3法的优越性有哪些？ （2）本工艺采用何种反应器，采用此反应器的优越性有哪些？ （3）进料时，对SO3有何要求？ 磺化和硫酸酯化 醇和烯烃的硫酸酯化 磺化和硫酸酯化 醇和烯烃的硫酸酯化 醇羟基的硫酸酯化 2、 用三氧化硫酯化 特点：①醇与三氧化硫反应迅速，瞬时完成。②热效应很大，局部过热会引发副反应。③为防过于激烈，可用惰性气体稀释三氧化硫。 反应机理：（5－110）。 生产实例：十二烷基硫酸酯的合成。原料：十二醇与三氧化硫。流程：图5－6。 磺化和硫酸酯化 醇和烯烃的硫酸酯化 磺化和硫酸酯化 醇和烯烃的硫酸酯化 磺化和硫酸酯化 醇和烯烃的硫酸酯化 醇羟基的硫酸酯化 3、 用氨磺酸酯化 特点：反应缓和、不可逆（5－112），成本高。主要用于醇的硫酸酯化。 氨磺酸特性及制备方法：无色结晶、无稀释性、熔点（205℃）下易分解、80℃以上水解很快。 制备方法：尿素加发烟硫酸。（5－111）。 反应机理：（5－113、114）。 典型生产实例：十二醇与氨磺酸生产“十二烷基硫酸酯的铵盐”。P.142.（5－115）。 磺化和硫酸酯化 醇和烯烃的硫酸酯化 醇羟基的硫酸酯化 4、 (醇)用氯磺酸（ClSO3H）酯化 机理：（5－116） 特点：反应迅速（室温下）、不可逆。 副反应：醇与氯化氢反应生成卤代烃。 磺化和硫酸酯化 醇和烯烃的硫酸酯化 （三） 烯烃的硫酸酯化 反应机理：（5－118～120，125）。主产物：单酯、双酯。 副反应：（5－121～124）。 特点： （1）需酸催化、产物复杂（因副反应很多）； （2）严格控制T和烯/酸比，控制聚合物的生成（酸要够）。 （3）硫酸与某些不饱和脂肪酸酯若含羟基（如蓖麻油），则主要是醇羟基的硫酸酯化。 应用：主要由长链烯烃或油脂制取硫酸酯型表面活性剂。 如梯波尔，（5－127，128）；磺化油AH，(5－129，130）。 在适当的条件下，烯烃碳正离子有可能传递氢离子而快速异构化。因此，正构烯烃与硫酸的酯化反应给出的是仲烷基硫酸酯，而且可以在不同的位置上带有硫酸酯基。 不饱和脂肪酸如果含有醇羟基，在与硫酸反应时，主要是醇羟基的硫酸酯化反应。如果不含羟基的脂肪酸酯类与硫酸反应时，主要是烯烃的硫酸酯化反应。 磺化和硫酸酯化 芳香族磺化工艺 过量硫酸磺化产物的分离方法（续） d. 脱硫酸钙法 磺化