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主要内容 △编码体系 从脂酸的羧基碳起计算碳原子的顺序 ω或n编码体系 从脂酸的甲基碳起计算其碳原子顺序 胆固醇 自动氧化 脂类自动氧化的自由基历程可简化成三步 (即引发、传递和终止): 油酸酯:油酸酯的碳 8 和 11 的氢,可导致两个烯丙基中间产物的形成,氧攻击每个基团的末端碳原子,生成 8、9、10 和 11 烯丙基氢过氧化物的异构体混合物。 反应中形成的 8 和 11 氢过氧化物略微多于 9 和 10 异构体。在 25℃时,8 和11 氢过氧化物中,顺式和反式数量相等,但 9 和 10 的异构体主要是反式。 1.脂肪酸组成 脂肪酸的双键数目、位置和几何形状都会影响氧化速率。花生四烯酸、亚麻酸、亚油酸和油酸的相对氧化速率近似为 40:20:10:1。 顺式酸比对应的反式异构体更容易氧化, 含共轭双键的比非共轭双键的活性更高, 室温下饱和脂肪酸自动氧化非常缓慢,当油脂中不饱和酸已氧化酸败时,饱和脂肪酸实际上仍保持原状不变。但是,在高温下,饱和脂肪酸将发生明显的氧化。 2.氧浓度 油脂体系中供氧充分时,氧分压对氧化速率没有影响,而当氧分压很低时,氧化速率与氧压成正比。氧分压对速率的影响还与其他因素有关,例如温度、表面积等。 3.温度 一般说来,脂类的氧化速率随着温度升高而增加,按氧分压对氧化速率的影响,温度同样是一个很重要的因素。当温度较高时,氧化速率随着氧浓度增大而增加的趋势不明显,因为温度升高,氧的溶解度降低。 4.表面积 脂类的氧化速率与它和空气接触的表面积成正比关系,但是,当表面积与体积比例增大时,降低氧分压对降低氧化速率的效果不大。在O/W水包油乳状液中,氧化速率决定于氧向油相中的扩散速率。 过氧化物危害: (1)食物中含过氧化值100以下的氧化油脂,大鼠食后生长正常。 (2)食物中含过氧化值约400的高氧化油脂,大鼠食后生长减慢: (3)食物中含过氧化值800和1200的氧化油脂时,大鼠食后分别停止生长和体重减轻,并在三周内死亡。 试验动物生长减慢和体重下降的原因大致有以下几种: (1)降低可口性,减少摄食: (2)喂饲食物或肠道中维生素破坏。 (3)肠激膜受过氧化物刺激、降低对营养素的吸收。 (4)形成不吸收的聚合物,妨碍脂类的消化、吸收。 (5)蛋白质与脂类次级氧化产物发生交联反应,形成肽内和肽间的交联,降低了蛋白质的吸收。 脂类及其次级产物对蛋白质的影响: (1)蛋白质分子间的交换,不仅影响交联位置上氨基酸的吸收,而且也影响邻近交联点的氨基酸的吸收。 (2)脂类氧化产物可通过氢键与蛋白质结合,引起消化和可口性的改变。 (3)脂类氧化产物还可破坏赖氨酸和含硫氨基酸等。 三、氢化 1.定义: 氢化主要是脂肪酸组成成分的变化。 2.分类: 脂肪酸饱和程度的增加(双键加氢); 不饱和脂肪酸的异构化。 第四节 脂类在食品加工、保藏中的营养问题 脂类在食品加工、保藏过程中的变化对其营养价值的影响已日益受到人们的重视,这些变化可能有脂肪的水解、氧化、分解、聚合或其它的降解作用。 它们不仅可以导致脂肪的理化性质变化,而且也可使其生物学性质改变。在某些情况下可以降低能值,改变酶体系,呈现一定的毒性和致癌作用。 一、酸败 脂类氧化是食品败坏的主要原因之一,它使食用油脂,含脂肪食品产生各种异味和臭味,统称为酸败。另外,氧化反应能降低食品的营养价值,某些氧化产物可能具有毒性,在某些情况下,脂类进行有限度氧化是需要的,例如产生典型的干酪或油炸食品香气。 1.水解酸败 定义: 水解酸败是指脂肪在高温加工或在酸、碱或酶的作用下,将脂肪酸分子与甘油分子分解所致。 分解产物: 单酰甘油酯、二酯酰甘油脂、甘油、脂肪酸。 对食品质量的影响 水解所产生的游离脂肪酸可产生不良气味,影响食品的感官质量; 水解产物单酰甘油酯、二酯酰甘油脂对食品性质产生一定的影响。 2.氧化酸败 定义: 油脂暴露在空气中时会自发地进行氧化、发生性质与风味的改变。 醛、酸、醇、酮、酯、芳香族、脂肪族化合物等; 分解产物: 自由基反应 反应机理 氢过氧化物的形成 反应结构式 影响油脂氧化速率的因素 反式和共轭双键体系、环状化合物、二聚体、多聚体 二、脂类在高温时的氧化作用 第一阶段:吸收氧,同时将非共钝酸转变为共扼脂肪酸;油脂的碳基值明显增加,而折射指数和粘度变化很少。 第二阶段:则共扼酸“消失”,羰基值下降,折射指数和粘度增加,聚合物形成。 产物: 反应过程: 三、脂类在油炸时的物理化学变化 油炸操作 平底煎锅油炸 不连续的餐馆式油炸 连续的油炸加工 注意事
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