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- 2017-02-27 发布于河南
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(3)精密度判断 单侧(尾)检验(one-sided/tailed test) : 左侧(尾)检验 : 1.5.1.2 F检验(F-test) (1)目的: 对两组具有正态分布的试验数据之间的精密度进行比较 (2)检验步骤 ①计算统计量 ②查临界值 给定的显著水平α 单侧(尾)检验(one-sided/tailed test) : 左侧(尾)检验 : 1.5.2 系统误差的检验 1.5.2.1 t检验法 (1)平均值与给定值比较 ①目的:检验服从正态分布数据的算术平均值是否与给定值有显著差异 ②检验步骤: 计算统计量: 双侧检验 : (2)两个平均值的比较 目的:判断两组服从正态分布数据的算术平均值有无显著差异 ①计算统计量: 两组数据的方差无显著差异时 两组数据的精密度或方差有显著差异时 双侧检验 : (3)成对数据的比较 目的:试验数据是成对出现,判断两种方法、两种仪器或两分析人员的测定结果之间是否存在系统误差 ①计算统计量: ② t检验 若 ②双侧情形 计算D和 D′ 查双侧临界值 2.2 随机误差的分布规律 2.2.1 频率分布 事例: 测定w(BaCl2·2H2O): 173个有效数据, 处于98.9% ~100.2%范围, 按0.1%组距分14组, 作 频率密度-测量值(%) 图. 频率密度直方图和频率密度多边形 2.2.2 正态分布曲线 N(?,?) 特点: 极大值在 x = μ 处. 拐点在 x = μ ± σ 处. 于x = μ 对称. 4. x 轴为渐近线. 随机误差的规律 定性: 小误差出现的概率大, 大误差出现的概率小, 特大误差概率极小; 正、负误差出现的概率相等. 标准正态分布曲线 2.3 有限数据的统计处理 2.3.2 数据分散程度的表示 3. 标准差 4. 平均值的标准差 2.3.3 总体均值的置信区间 —对μ的区间估计 在一定的置信度下(把握性), 估计总体均值可能存在的区间, 称置信区间. 置信区间 根据随机误差的区间概率 u = 1.96, S = 0.475, 即 x 出现在 ( μ -1.96σ , μ +1.96 σ ) 范围内的概率 p = 95. 0 %. · 若平行测定n 次, μ 的置信区间为 对于有限次测量: ,n,s 总体均值 μ 的置信区间为 t 分布曲线 ? 称小概率 又称显著水平; 1- ? = 置信度 p t 分布值表 例2 分析铁矿石中w(Fe)的结果: n = 4, = 35.21 %, σ = 0.06 % 求: μ 的95%置信区间。 解: 2.3.4 显著性检验 1. 测定值与标准值比较 a. u检验法(? 已知) (1) 提出假设: μ = μ0 (2) 给定显著水平α (3) 计算 例4 已知铁水中w(C) = 4.55%(μ0 ), σ = 0.08 %. 现又测5 炉铁水, w(C)分别为(%): 4.28, 4.40, 4.42, 4.35, 4.37. 试问均值有无变化?(α = 0.05) b.t 检验法(? 未知) (1) 提出假设: μ = μ0 (2) 给定显著水平α (3) 计算 2. 两组测量结果比较 第一步: F 检验—比较两组的精密度 (1) 假设:σ1 = σ2 例6 用两种方法测定w(Na2CO3) Q值表 例7 测定某溶液浓度(mol·L-1),得结果: 0.1014, 0.1012, 0.1016, 0.1025, 问: 0.1025是否应弃去? (置信度为90%) 2.4 测定方法的选择与 测定准确度的提高 1. 选择合适的分析方法:根据待测组分的含量、性质、试样的组成及对准确度的要求选方法; 2. 减小测量误差:取样量、滴定剂体积等; 3. 平行测定4~6次,使平均值更接近真值; 4. 消除系统误差: (1) 显著性检验确定有无系统误差存在. (2) 找出原因, 对症解决. 作 业 P172 习题 (1)~ (7) 1.6.1 有效数字(significance figure) 能够代表一定物理量的数字 有效数字的位数可反映
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