物理化学05.ppt

第5章 化学平衡 §5-2 标准平衡常数 §5-3 气相化学反应的平衡常数 §5-3 气相化学反应的平衡常数 §5-7 温度对平衡常数的影响 §5-8 化学反应的方向和限度 §5-9 用热性质数据计算平衡常数 * 对于化学反应: ★ K?的数值与方程式的写法有关 = f (T,反应本性) ★ K?的数值与方程式的写法有关 = f (T,反应本性) 一、理想气体反应 由化学平衡条件 得: K? 决定于反应本性、T 及 p? 的选取 单位： Kp∝K?, 决定于反应本性和温度，与p总及 无关，不受 p? 选取的影响。 单位： Kc∝ K?, 决定于反应本性和温度，与 p总及 无关，不受 p? 选取的影响。 若 则 二、平衡常数的应用 1.计算平衡转化率αi αi 为强度性质，为计算方便，基准物质 i 的物质的量最好取1mol。 例：合成氨反应，配料比 ，无 Ar 和 NH3。 4-2? 4 Ar 1-? 3-3? 2? 1 3 0 0 0 配料比 ，有Ar 和NH3 Ar 1-? 4-3? 0.5+2? 1 4 0.5 0.5 6-2? 6 0.5 总压的影响 (2) 惰性气体影响 2.反应条件对平衡的影响 时，加入惰性气体 　　，对反应不利　 ～氨合成塔定期放空，放出Ar 。 . 时，加入惰性气体 ，对反应有利～乙苯脱氢时加入水蒸气。 ～ ～ 按反应方程式的计量系数比配料，转化率高，对反应有利。 (3) 配料比的影响 范特荷甫方程（T 对 K?的影响 ） 若 例: 气体A在1000℃和2p?下通过反应器的催化剂层，发生如下理想气体反应： 分析达反应平衡的出口气体得知, 500cm3(STP)气体混合物中含200cm3(STP)的C(g)。 1.求该反应在1000℃时的K?; 2.若1000℃时，温度升高1℃，K?增大1%，试求反应在 1000℃时的ΔrHm? 、ΔrSm? 、ΔrGm? ，设反应的ΔrC?p,m=0 。 解：(1) eq. 100㎝3 200㎝3 200㎝3 n 2n 2n (2) 讨论： 一、吉氏函数变化与反应进行的方向 等温方程 ●气相反应 (理想气体) 普遍式： 由1mol CO(g), 3mol H2O(g), 0.5mol H2(g), 2mol CO2(g)组成的混合气体，总压为101325Pa, 温度为1000K。试确定此条件下反应 进行的方向及反应达平衡时各物质的量。设气体为理想气体，1000K时Kp=0.86。 例： 解： 反应正向进行 t=0 1 3 2 0.5 eq. 1-x 3-x 2+x 0.5+x ∴ 达平衡时CO(g), H2O(g), CO2(g), H2(g)的物质的量分别为0.74, 2.74, 2.26, 0.76mol。 一、用 298.15K→T，无相变化 反应物T 产物T 反应物298.15K 反应物298.15K 中心公式: 二、用 联立 例：一种制取甲醛的工业方法是使甲醇和空气的混合气通过银催化剂，反应是在500℃和0.1MPa的条件下进行。在生产过程中发现银渐渐失去光泽，并有一部分成为粉状。试判断此现象是否系Ag2O生成所致。设气体为理想气体，已知数据如下表： 26.8 42.55 0 Ag(S) 121.3 205.138 65.7 31.4 0 O2(g) -31.15 Ag2O(S) 物 质