物理化学05章_相平衡.ppt

* (2)有水合物生成的系统 组分B与水(A)可形成水和物D。 对ADC范围内讨论与以前相同，只是D表示水合物组成 E点是D(s)在纯水中的饱和溶解度 当加入C(s)时，溶解度沿EF线变化。 * (2)有水合物生成的系统 BDC区是B(s)，D(s)和C(s)的三固相共存区 属于这种系统的有 水合物为大苏打 * (2)有水合物生成的系统 如果C(s)也形成水合物，设为D’ 作DD’线，在DD’线以上的相图分析与以前相同 在DD’线以下为一四边形，连结对角线，把四边形分成两个三角形 究竟哪一条对角线是稳定的，只有通过实验确定 * 利用温差提纯盐类 相图 蓝线是在298 K时的相图 红线是在373 K时的相图 D是298K时的三相点 是373 K时的三相点 * 利用温差提纯盐类 (1)系统中含 较多 物系组成为 x 在298 K时，加水溶解，物系点沿xA线向A移动 当进入MDB区时， 全部溶解，剩下固体为 * 利用温差提纯盐类 如有泥沙等不溶杂质，将饱和溶液加热至373 K 这时在线 之上，所有盐全部溶解 趁热过滤，将滤液冷却可得纯 * 利用温差提纯盐类 (2)系统中含 较多 物系组成为 x’ 加水溶解，升温至 373 K，物系点恰好进入NaNO3结晶区 在W点过滤，去掉 * 利用温差提纯盐类 (2)系统中含 较多 饱和溶液组成为 D“ 加水降温至298 K 进入BDM区，在 y 处过滤 可得纯 饱和溶液组成为D 在D中加组成为x的粗盐，使物系点到达W，如此物系点在WDyD之间循环，就可把混合盐分开。 * 利用温差提纯盐类 * 三组分低共熔系统的相图 金属Sn、Bi和Pb彼此可形成三个二元低共熔相图，它们的低共熔点分别为E1,E3和E2，低共熔点在底边组成线上的位置分别为C，D和B。 将平面图向中间折拢，使代表组成的三个底边Sn-Bi，Bi-Pb和Pb-Sn组成正三角形，就得到了三维的正三棱柱形的三组分低共熔相图，纵坐标为温度。 * 三组分低共熔系统的相图 金属Sn、Bi和Pb彼此可形成三个二元低共熔相图 它们的低共熔点分别为l1,l3 和 l2 将平面图向中间折拢，使代表组成的三个底边Sn-Bi，Bi-Pb和Pb-Sn组成正三角形，就得到了三维的正三棱柱形的三组分低共熔相图，纵坐标为温度。 * 三组分低共熔系统的相图 一个单相区 在花冠状曲面的上方是熔液单相区； 三个三相共存点 在每个低共熔点 处，是三相共存。 三个两相区 在三个曲面上是熔液与对应顶点物的固体两相共存区； * 三组分低共熔系统的相图 到达 时有金属Bi析出 如果Sn-Pb系统在 处加入Bi，低共熔点沿 线下降 汇聚于 是四相共存 温度再降低，液相消失，三固体共存。 * 三组分低共熔系统的相图 423K 473K 473K 423K 473K 423K 523K 573K 用步冷轨迹在底面组成图上的投影，可以更清楚地看出组成为A的熔化物在冷却过程中的组成变化。 在Bi-A线及其延长线上，Sn(s)与Pb(s)量的比例不变 离Bi顶点越远，含Bi越少 * 直角坐标表示法 * 直角坐标表示法 m(NaCl) /g * *§5.7 二级相变 一级相变（first-order phase transitions） 将化学势的一级偏微商在相变过程中发生突变的相变称为一级相变。以前所讲的相变都是一级相变，相变过程中压力随温度的变化值可由Clapeyron 方程求算。 * *§5.7 二级相变 一级相变（first-order phase transitions） 例如沸点时的液-气平衡， * 一级相变 T? T? T? T? T? * 二级相变（second order phase transitions） 有的相变，在相变过程中 ，Clapeyron方程无法应用，化学势的二级偏微商发生突变，称这类相变为二级相变。属于二级相变的有 （1）两种液相氦在?点上的转变,亦称?相变。 （2）普通金属在低温下与超导体之间的转变 （3）铁磁体与顺磁体的转变 （4）合金中有序与无序的转变 * 二级相变（second order phase transitions） * 二级相变（second order phase transitions） 二级相变中，膨胀系数?与压缩系数?也发生突变 * 分凝系