现实世界上的永续化学制程（一）.doc

現實世界上的永續化學製程（一） 劉 廣 定 永續化學製程是真實的而非虛擬情境 《科學月刊》384期「化學的永續發展原則」文中已介紹過1999年六月國際純粹及應用化學會（IUPAC）與經濟合作發展組織(OECD)的聯合會議所擬定的「永續化學計畫」，共有五個優先推展項目。其中與「永續化學」行動原則「發明、設計和利用」最密切相關的第一項「研究與發展」又包括七點： 改用可再生且且毒性低之原料 採用本質無害及觸媒性試劑 使用生物方法改進效率與選擇性 改用對環境少害之溶劑 設計安全的化學產品 改良反應條件增加產率及簡化分離過程 設計可減少必需能量之製程 翌年十月，由OECD舉辦的「永續化學研習會」裏又將化學產品與製程歸納成下列「永續性」的三項原則： 一、使用可反覆利用或可再生的原料 二、增加能量效益，或減少能量消耗但不降低產率 三、避免不能分解、具生物集聚性及有毒物質 究竟這些原則是否可行，還只是理想中的虛擬情境？本篇將以具體的例子說明之。 早在1980年代後期，雖然尚無上述那些已成共識的永續化學原則，世界一些主要工業國家實已陸續開始相關之研究發展。1990年代以來，頗多符合永續化學原理的製程業已問世。以美國為例，柯林頓總統於1995年三月16日宣布為促成其環保署推展之防止汙染與工業生態（industrial ecology）政策，自1996年起每年在「國家科學院」頒發「永續化學總統獎」(Presidential Green Chemistry Challenge Award)若干名，邀請各界申請競逐。共分下列五類： 改良合成方法獎（Alternative Synthetic Pathways Award） 改良溶劑與反應條件獎（Alternative Solvents and Reaction Conditions Award） 設計安全產品獎（Designing Safer Chemicals Award） 小企業獎（Small Business Award） 學術獎（Academic Award）） 條件是其製程和技術必於五年內已曾在美國付諸實用者。故本文擬先簡介1996至2001六年來獲得美國「永續化學總統獎」之內容，以為現實世界已知永續化學製程的代表，並示人類為解決「環保」問題而獲得的發明與進步。 改良合成方法 1996年的「改良合成方法獎」乃頒給孟山都公司，表揚其發展出製造合成農藥重要中間體「亞胺二乙酸鈉」（DSIDA）的新方法。傳統方法是用高揮發性、有毒、危害環境的氨（NH3），氯化氫（HCl），甲醛（HCHO）和氰化氫（HCN）。改良法則採用低揮發性、低毒性的二乙醇胺（diethanolamine）以銅觸媒脫氫後製成（式1），廢棄物也顯著減少。 （式1） HN(CH2CH2OH)2 —→ HN(CH2COOH)2 —→ HN(CH2COONa)2 1997年則是頒給巴斯夫(BASF)與赫司特-賽拉尼斯(Hoechst Celanese)合資創辦的BHC公司，獎勵其發明生產消炎藥Ibuprofen的新製法。此法僅有三步驟，原子效率（其定義請閱《科月》384期拙作）約80﹪（式2）。比原先的方法含六步驟，原子效率僅約40﹪改進很多（式3）。自1992年十月正式生產，目前年產約350萬公斤，佔全世界總量約四分之一。 （式2） （式3） 1998年Flexsys公司因發展合成4-胺基二甲胺（4-ADPA）（式4）的新方法而獲獎。4-ADPA是製造橡膠「抗降解劑（antidegradant）」之必需中間體，全球年需約十五萬噸。一向經由氯化物合成，廢棄物量大，且多為有機和無機混合物，極難處理。此新法乃以鹼為觸媒，使苯胺與硝基苯直接進行少見的「親核性取代氫反應」後製成，並可以減少74﹪有機廢棄物、99﹪無機廢棄物和97﹪廢水。據估計，若每年全球30﹪產量係用此法，則約可減少化學廢棄物3萬7千噸及廢水70萬噸。 （式4） 1999年之獎則乃頒給禮來研究所（Lilly Research Laboratories），表揚其結合化學、微生物學與工程而發展成功有關LY300164（式5）的創新製程。這類藥物有治療痙攣、癲癇和退化性神經錯亂之特效，舊製法總產率僅16﹪，且生成大量含鉻廢棄物。新法包括利用酵母Zygosaccharomtces rouxii 來還原，以樹脂協助分離，並用二甲碸、氫氧化鈉與壓縮空氣為氧化劑。產率大幅提高至55﹪，且每生產100公斤約少用34000公升溶劑，也減少300公斤含鉻廢棄物之形成。 （式5） 2000年得獎者為羅氏科羅拉多公司（Roche Colorado Corporation）。由鳥糞嘌呤經鳥糞嘌呤三酯（guanine triester, GTE）製