第七章 醇酚醚.ppt

(一)异构： 醇的构造异构包括碳链异构和官能团异构。 构造式 命名原则： (1) 选主链：选择含羟基的最长碳链 (2)编 号：从靠近—OH一端给主链编号，使与OH所连的碳原子位次最小（并标明OH碳的位号)按照主链中所含碳原子数目而称为某醇 (3)支链的位次、名称及羟基的位次写在名称的前面。 (4) 不饱和醇的系统命名:应选择连有羟基同时含有重键(双键和三键)碳原子在内的碳链作为主链,编号时尽可能使羟基的位号最小: (6) 多元醇: 结构简单的常以俗名称呼,结构复杂的,应尽可能选择包含多个羟基在内的碳链作为主链,并把羟基的数目(以二、三、…表示)和位次(用1,2,…表示)放在醇名之前表示出来. ? -二醇—两个羟基处于相邻的两个碳原子上的醇. ? -二醇—两个羟基所在碳原子间相隔一个碳原子的醇. ?-二醇—相隔两个碳原子的醇. 例2: 大多数伯醇不发生重排：这是由于它们与氢卤酸的反应是按SN2历程进行的： §7.3.4 化学性质 C-O-C键相当稳定，不易进行反应，只在某些浓强酸作用下断裂。 一.醚键的断裂 ：浓HI加热 即 二．形成 钅羊 盐 醚与浓强酸作用，氧原子上的未共用电子对接受质子，形成钅羊盐而溶解与强酸中，用于鉴别醚和烃及卤代烃。此盐用冰水稀释,则分解而又析出醚 ·· ·· ·· ·· 三．形成过氧化物 与氧相连的碳原子上的氢很容易被氧化，甚至空气中的氧气： 过氧化物不易挥发，受热或受摩擦易爆炸。用碘化钾检验其存在，用硫酸亚铁等处理。乙醚储存时，常加入铁丝防止过氧化物生成。 §7.3.5 环醚 1。环氧乙烷（ ） 可由乙烯与氧在银的催化作用下制备 环氧乙烷非常活泼，容易和许多含活泼氢的试剂，如水、醇、氨、酸等作用而开环。 250oC 乙二醇 乙二醇醚 2-氨基乙醇 1. 和活泼氢反应 2. 和格氏试剂的反应, 可得多两个碳原子的伯醇，这是有机合成中 一步增加两个碳原子的方法。 伯醇 课堂作业:由不超过两个碳的有机物合成丁醇 不对称的环氧烷，如环氧丙烷的亲核取代反应，在酸催化时进攻取代多的碳原子，在碱催化时，进攻取代少的碳原子： SN2（位阻的影响） SN1 (先形成碳正离子中间体) 18 18 2. 1，4-二氧六环 与 四氢呋喃 （ THF ） 与乙醚相比，它们分子中的氧暴露于分子的一端，从而易于于水形成氢键，溶于水，又能溶解多种非极性有机物，性质稳定，是广泛应用的非质子溶剂。 3. 冠醚 含有多个氧原子（4，5，6以至更多）的大环醚，常用于相转移催化剂；结构中有-OCH2CH2-重复单位，以“m-冠-n”命名，m代表环中所有原子数，n为环中氧原子数，如15-冠-5 ， 18-冠-6 15-冠-5 18-冠-6 利用Lucas 试剂鉴别醇与其它化合物不同的醇： Lucas 试剂 1°ROH，常温不反应 2°ROH，常温静置片刻，浑 浊，后分层 3° ROH，常温立即浑浊， 分层 实验室的鉴别六个碳以下醇的方法 三、脱水反应 脱水：高温下分子内脱水，低温下分子间脱水。 1、分子内脱水：遵循札依采夫规则，制备烯烃的常用方法 反应历程(单分子历程)： 脱水难易程度：叔醇仲醇伯醇， 某些特殊结构的醇脱水时，发生重排得到烯烃混合物： 历程： 2. 分子间脱水： 若两种不同的醇脱水，得到三种混醚 制备2个烷基相同的醚 四、氧化或脱氢：向有机分子中加入氧或脱去氢叫氧化，加氢或脱氧为还原： 伯醇 醛 羧酸 仲醇 酮 五. 1. 邻二醇和高碘酸的作用： 二元醇: 分子中含有两个羟基的化合物, 具有醇的通性 邻二醇 两个羟基连在相邻的碳原子上 乙二醇单钠 乙二醇二钠 乙二醇 ?-羟基醛或?-羟基酮也能被高碘酸氧化 三个或三个以上羟基相邻 酮 酸 醛 或 不相邻的醇 不反应 2. 1，2-二醇，如甘油与新沉淀的氢氧化铜反应，生成蓝色可溶性的甘油铜： 3. 片呐醇与硫酸作用，生成片呐酮。称为片呐醇重排： 六　　重要代表物 1. 甲醇（CH3OH）最初由木材干馏得到，所以俗名木醇、木精；为无色液体，由CO及H2制取； 20MPa,300oC CuO,ZnO,Cr2O3 有毒，服入或吸入蒸气或经皮肤吸入，均可引起中毒。 2。乙醇(C2H5OH)