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第七章 氧化还原滴定法 Oxidation-Reduction Titrimetry 食品中维生素C含量的测定 辣椒中维生素C的含量较高，有些品种可高达198mg/100g，橙子中维生素C的含量也达70 mg/100g，苹果中维生素C的含量约10 mg/100g，葡萄中维生素C的含量约25 mg/100g。 辣椒中维生素C含量的测定 辣椒样品处理：将辣椒去籽后准确称取80g，剪碎放入玻璃研钵中，加入2勺砂子，加入80mL 2mol/L乙酸，研磨成匀浆，用脱脂棉过滤，滤液转移到250mL容量瓶，用蒸馏水定容。 碘量法原理：利用碘酸钾做氧化剂。即在一定量的酸性试液中加碘化钾—淀粉指示剂，用已知浓度的碘酸钾滴定。当碘酸钾滴入后即释放出游离的碘，此碘被维生素C还原，直至维生素C完全氧化后，再滴以碘酸钾液时，释放出的碘因无维生素C的作用，可使淀粉指示剂呈蓝色，即为终点，其反应如下： KIO3 + 5KI + 6HCl→6KCl + 3H2O + 3 I2 内容 氧化还原反应平衡 氧化还原反应的速率及其影响因素 氧化还原滴定指示剂 氧化还原滴定曲线 氧化还原滴定法中的预处理 常用的氧化还原滴定法 氧化还原滴定结果计算 重点与难点 重点： 1. 条件平衡常数计算公式 2. 反应完全的条件电极电位差及条件平衡常数 3.化学计量点的电极电位 4.氧化还原反应滴定指示剂性质 5.高锰酸钾法的主要应用及主要反应式 6.重铬酸钾法的主要应用及主要反应式 7.碘量法的主要应用及主要反应式 8.氧化还原滴定结果计算 难点：1.条件电极电位推导 2.条件平衡常数 7-1 氧化还原反应平衡 电极电位的测量 Nernst方程 条件电极电位 决定条件电极电位的因素 离子强度 副反应 溶液的酸度 离子强度 副反应（1） 副反应（2） 副反应（3） 副反应（4） 溶液酸度（1） 溶液酸度（2） 条件平衡常数—氧化还原反应进行程度的标志 7-2 氧化还原反应的速率及影响因素 影响因素（外界条件） 浓度：浓度↑，反应速率↑ 温度：T↑，反应速率↑ 催化剂：正负催化剂 诱导反应：一个氧化还原反应促进另一氧化 还原反应的现象。 催化剂（1） 催化剂（2） 诱导反应 7-3 氧化还原滴定指示剂 自身指示剂 KMnO4（2.0?10-6 mol·L-1 ） 专属指示剂 淀粉-I2 （1.0?10-5 mol·L-1 ） SCN- - Fe3+ （2.0?10-6 mol·L-1 ） 氧化还原指示剂 其本身具有氧化还原性质，氧化态与还原态具有不同颜色 氧化还原指示剂 常用氧化还原指示剂 7-4 氧化还原滴定曲线 氧化还原滴定曲线以电对的电极电位为纵坐标，以标准溶液体积（或相对于终点体积滴定的百分数）为横坐标。值得注意的是，滴定曲线起始点并不在纵坐标上，这与其他几类滴定曲线有所不同。 氧化还原滴定曲线（对称可逆电对） ?sp的计算（1） ?sp的计算（2） Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线 关于滴定突跃的几点讨论 ??越大，滴定突跃越大 电位突跃范围： 受反应条件（介质、温度等）影响 与浓度无关* 化学计量点电位偏向于得失电子较多的电对一方 反应介质对滴定突跃的影响 7-5 氧化还原滴定法中的预处理 氧化还原滴定的预处理 例：铁矿中总铁量的测定 7-6 常用氧化还原滴定法 高锰酸钾法 重铬酸钾法 碘法和碘量法 溴酸钾法 铈量法 高锰酸钾法（1） 酸性（pH1） 弱酸-中性－弱碱 强碱（pH14）通常用Ba2+稳定 KMnO4标准溶液配制方法 KMnO4的标定的典型反应 滴定方法和测定示例（1） 直接测定 可测Fe2+、AsⅢ 、SbⅢ 、C2O42-、NO2-、H2O2等 滴定方法和测定示例（2） 返滴定 测定不能直接用KMnO4滴定的物质， 如：MnO2、PbO2和有机物、化学耗氧量（COD） 滴定方法和测定示例（3） 间接滴定法 凡能与C2O42-定量生成? 的M（Ca2+、Pb2+、Th4+等） 重铬酸钾法（1） 特点 只能在酸性条件使用 可作基准物，且溶液极其稳定 可在HCl介质中进行滴定 重铬酸钾法测定铁（有汞法） K2Cr2O7—Fe2+滴定曲线 重铬酸钾法测定铁（无汞法） 碘法和碘量法 I2与 Na2S2O3反应（1） I2与 Na2S2O3反应（2） 碘溶液的配制与标定 配制：I2溶于KI浓溶液→稀释→贮棕色瓶 标定：用基准物As2O3或已标定的Na2S2O3 Na2S2O3溶液的配制与标定（1） Na2S2O3溶液的配制与标定（2） 碘量法测定