第9章氧化还原.ppt

第九章 氧化还原滴定法 Oxidation –reduction Titration 第一节 概 述 第二节 氧化还原反应 一、氧化还原反应的实质 二、Nernst方程式 三、氧化还原反应进行的方向 四、氧化还原反应进行的程度 五、氧化还原反应的速度及影响因素 ??Zn2+/Zn＝－0.763v ??Cu2+/Cu＝0.337v Cu2++2e Cu Cu2+氧化剂，还原反应 Zn-2e Zn2+ Zn还原剂，氧化反应 Cu2+ + Zn Cu + Zn2+ 二、能斯特方程式 Nernst 例1 AgCl + e Ag + Cl- 分子,离子的活度以mol/L为单位，气体以大气压为单位 纯固体和水的活度为1 有H+或别种离子参加的反应,即使无电子得失,在方程式中也要表示 例2 2H+ + 2e H2 例3 MnO4- + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O 标准电极电位与条件电极电位 1. 离子强度（盐效应） 2 氧化态和还原态的浓度 例 ?? Sn2+/Sn ＝-0.14V ?? Pb2+/Pb＝-0.13V 当[Sn2+]=[Pb2+]=1.0 mol/L时 Pb2+ + Sn Pb + Sn2+ 当[Sn2+]=1.0 mol/L，[Pb2+]=0.1 mol/L时, 因φ Sn2+/Sn φ Pb2+/Pb， 已知： 四、氧化还原反应进行的程度 Ce4+ + Fe2+ Fe3+ + Ce3+ φ?Ce4+/Ce3+=1.44V，φ?Fe3+/Fe2+=0.71V 反应达平衡时, φ Ce4+/Ce3+= φ Fe3+/Fe2+ 整理后得: 即 K=2.4×1012 在各种滴定反应中，影响滴定突跃范围的主要因素各为什么？（除浓度因素外） 五、氧化还原反应的速度 1. 氧化剂或还原剂： 性质不同，机理不同，显著影响反应速度 1）转移电子——速度快；打开共价键——速度慢 2）元素氧化数越高，反应越慢 3）静电作用力阻碍减慢反应速度 4）分步进行，整个速度受最慢一步影响 第三节 碘量法 利用I2的氧化性和I-的还原性建立的滴定分析方法 （一）直接碘量法: 利用I2的弱氧化性质滴定还原物质 测定物：具有还原性物质 （二）间接碘量法： 三、标准溶液的配制与标定 1．NaS2O3标准溶液 2．碘标准溶液 四、碘量法误差的主要来源 1．碘的挥发 预防： 1）过量加入KI——助溶，防止挥发 增大浓度，提高速度 2）溶液温度勿高 3）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水） 4）滴定中勿过分振摇 六、应用与示例 1．直接碘量法： 指示剂加入时间：滴定前加入 终点：无色→深蓝色 例：Vc 、安乃近、Na2S2O3 第四节 高锰酸钾法 1．原理 第五节 铈量法 一、概述 利用Ce4+的强氧化性测定还原性物质 Ce4++e?Ce3+ φ?Ce4+/Ce3+=1.43v 0.5mol/L H2SO4 与蔗糖、淀粉几乎不起作用 可直接测定糖浆、片剂 二、标准溶液的配制与标定 基准物质 As2O3 指示剂 邻二氮菲-Fe（Ⅱ）浅红?淡绿 三、应用与示例 硫酸亚铁片中硫酸亚铁 尼群地平原料药 硝苯地平原料药 第六节 亚硝酸钠法 一、概述 利用重氮化反应和亚硝基化反应 测定芳香族伯胺,仲胺 伯胺 重氮化反应 仲胺 亚硝化反应 重氮化反应条件 1.酸的种类与反应速度有关 盐酸 浓度 1-2mol/L 2.温度 15-30 °C 3.滴定速度 4.芳胺对位取代的影响 二、指示终点方法 1.外指示剂法 KI-淀粉糊或试纸 变蓝 2NO2- + 2I- + 4H+ I2 + 2NO + 2H2O 2.永停滴定法 三、标准溶液 NaNO2 基准物