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  • 2017-02-28 发布于湖北
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6.3二元系统

第三节 二元系统 二元凝聚系统, f = c -p + 1 = 2 - p +1 = 3 -p 二元系统相图以浓度为横坐标,温度为纵坐标来绘制的。 二元相图的八种类型: 1、具有低共熔点的二元系统; 2、生成一致熔融化合物的二元系统; 3、生成不一致熔融化合物的二元系统; 4、固相中有化合物形成或分解的系统; 5、具有多晶转变的系统; 6、具有液相分层的系统; 7、形成连续固溶体的系统; 8、形成不连续固溶体的系统。 二元系统相平衡的有关概念 (1)、相图表示方法 横坐标——表示系统的组成。 纵坐标——表示温度。 组成轴的两个端点分别表示两个纯组元,中间任一一点表示由这两个组元组成的一个二元系统。 一、具有低共熔点的二元系统相图 1、特点:两个组分在液态时能以任何比例互溶,形成单相溶液,但是在固态则完全不互溶,两个组分可以各自从液相中分别结晶,组分间无化学作用,不生成新的化合物。 ④ M点析晶路线 ⑥ 相图的作用 a、知道开始析晶的温度,析晶终点,熔化终点的温度; b、平衡时相的种类; c、平衡时相的组成 ?预测瓷胎的显微结构 ?预测产品性质 d、平衡时相的含量。 四、在低共熔温度以下有化合物形成或分解的二元系统相图 1、特点 相图上没有与化合物 (C)平衡的液相线存在,因而它不可能直接从液相中析出而得到,只能通过晶体A和晶体B之间的固相反应才能生成。 此外,这类化合物还只能存在于某一温度范围内(如图的Te~Td),超出这个范围,就要分解为晶相A和B。 如图所示,它们在低共熔温度以下的高温段时要分解,而在低温段时却稳定存在。 (1)组成在A~C范围内的二元系统由于A组元的含量比较高,冷却到T1(或加热到T2)时,固相反应的结果是B晶相消失,剩余A晶相和新生成的化合物C。 (2)组成在C~B范围内的二元系统,冷却到T1(或加热到T2)时,固相反应的结果是A晶相消失,剩余的B晶相和新生成的化合物C。 (3)组成刚好为C的二元系统,冷却到T1(或加热到T2)时固相反应的结果是A、B全部化合生成化合物C。 若二元化合物在低共熔温度以下只是在TD以上发生分解,而在低温时却是稳定的,其相图如右上。 A、在低共熔点下发生TP<TE 多晶转变在低共熔温度以下,即多晶转变在固相中发生。如图A所示。图中P点为组分A的多晶转变点,过转变点P的水平线,称为多晶转变等温线。在此线以上的相区,晶体A以α相形态存在,而在此线以下的相区则以β相形态存在。在TP等温线上进行的平衡过程为: A?+B? A?+B,此时P=3,F=0,为无变量过程。 B、在低共熔点以上发生TP>TE 转变温度高于低共熔温度,其相图如图B所示。表明晶体A的α、β相之间的晶型转变时在系统带有P组成液相的条件下发生的。由于此时系统中三相平衡共存,f=0,所以多晶转变点P也是一个无变量点。 六、形成连续固溶体的二元系统相图 八、具有液相分层的二元系统相图 1、特点 1)液态并不完全互溶,只能有限互溶。 2)两层液相中,一层是组元B在组元A中饱和溶液,另一层是组元A在组元B中的饱和溶液。 例如:水和酚只能部分互溶,30℃时,酚在水中的溶解度是含酚9%,含水91%(wt%);而水在酚中的溶解度是含水30%,含酚70%。因此,30℃时,酚与水构成的二元系统中,当酚的含量小于9%时,系统只有一相;当含酚的含量达到9%时,酚在水中的溶解达到饱和,继续增加酚的含量,系统接回分为两个液层:一层是酚在水中的饱和溶液,另一层是水在酚中的饱和溶液;当系统中酚的含量超过70%时,酚能将水全部溶解,系统又成为单一的液相。 相图分析 专业相图 相图分析的基本方法: 对于复杂的相图可按一下步骤进行: ① 首先应了解系统中是否有化合物,化合物是一致熔融、不一致熔融,还是在固相中生成或分解,以及系统中有没有固溶体形成,物质是否有多晶转变等。总之,先要了解系统中各种物质的成分。 ② 以一致熔融二元化合物的等组成线为分界线,把复杂系统分解为若干个简单的分二元系统。 ③ 分析各分二元系统中点、线、面、区所表达的相平衡关系。 ④ 分析熔体冷却析晶过程或混合物的加热过程。应用杠杆规则计算系统成平衡的两相相对数量或百分含量。 CaO可作为硅砖生产的矿化剂:从相图上可以看出,由于在与方石英平衡的液

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