04级冶金物理化学期末辅导.docVIP

冶金物理化学学习指导及习题解答 1．冶金热力学辅导 热力学内容下四个部分 冶金热力学基础 冶金熔体（铁溶液、渣溶液） 热力学状态图（Ellingham图，相图） 注： 把各个知识点划分成三个等级； 最重要的等级―――“重点掌握” 第二等级―――“掌握”， 第三等级―――“了解”， 这便于学习者在自学或复习内容时参考。也便于在学习时能抓住重点，更快更好地掌握冶金物理化学这门重要基础学科。 冶金热力学基础 共7个知识点 重点掌握体系中组元i的自由能表述方法； （包括理想气体、液体、固体） 理想气体的吉布斯自由能 封闭的多元理想气体组成的气相体系中，任一组元i的吉布斯自由能为 －组分气体的实际压强，；－标准压强，，也即。 应该注意的是，高温冶金过程中的气体由于压强比较低，都可以近似看作理想气体。 液相体系中组元i的吉布斯自由能 在多元液相体系中，任一组元i的吉布斯自由能为 其中，----组元的活度，其标准态的一般确定原则是： 若i在铁液中，选1%溶液为标准态，其中的浓度为质量百分数，[%i]； 若i在熔渣中，选纯物质为标准态，其中的浓度为摩尔分数，； 若i是铁溶液中的组元铁，在其他组元浓度很小时，组元铁的活度定义为1。 固相体系中组元i的吉布斯自由能 在多元固相体系中，其中任一组元i的吉布斯自由能为 确定原则是： 若体系是固溶体，则i在固溶体中的活度选纯物质为标准态，其浓度为摩尔分数，； 若体系是共晶体，则i在共晶体中的活度定义为1； 若体系是纯固体i，则其活度定义为1。 2）重点掌握化学反应等温方程式 有三种情况 1），以上反应不可以自动进行； 2） ，以上反应可以自动进行； 3） ，以上反应达到平衡，此时 注： （1）是反应产物与反应物的自由能的差，表示反应的方向（反应能否发生的判据）； 表示任意时刻(不平衡状态)的压强商或活度商。 （2）是反应产物与反应物处于标准态时自由能的差，表示反应的限度（反应平衡态的度量）。的关系式，建立了体系处于标准态时能量差和处于平衡态时各组元量的关系。 是反应的平衡常数。 其中，组元A、B、C、D有三种情况 （1）若组元是固态时， （i=A,B,C,D）； (2) 若组元是气态时，，而是组元i的无量纲分压； （3）若组元存在与液态中，表示组元i的活度。其中，在一般情况下 若i在金属溶液中，活度的标准态选1%； 若i在炉渣中，则选纯物质为标准态。 3）重点掌握Van’t Hoff等压方程式 这即是Van’t Hoff等压方程式的微分式。若上式的为常数，可以得出积分式如下： 或 其中，B是不定积分常数，A也是常数。上式两边同乘-RT，亦可改变为 其中，左边为，右边为常数，用a表示，BR常数用b表示，则得 4）掌握用定积分法和不定积分计算及 定积分结果： 其中 ，，，均可由手册查出。 不定积分法结果 式中及为积分常数，由以下方法确定： 1）.用T=298K时的已知的值，通过上式可以求出； 2）.用T=298K时的已知的值与已知的求出，用1）中求出的代入，可求出。 5）掌握由物质的标准生成吉布斯自由能及标准溶解吉布斯自由能，求化学反应的 定义 恒温下，由标准大气压（）下的最稳定单质生成标准大气压（）1mol某物质时反应的自由能差。 注：稳定单质的 定义 恒温下，某一元素M溶解在溶剂中，形成1％（质量）的溶液时自由能的变化。一般为 。 用及计算的通式：（或） --化学反应方程式中反应物i或产物i的计量系数，若i代表反应物，则为“—”；若i代表产物，则为“+”（注：以下类同）。 6）掌握由吉布斯自由能函数求 焓函数 定义 为焓函数 自由能函数 定义为自由能函数，