第11章化学动力学基础二-2014选读.ppt

振荡现象必须满足几个条件 反应必须是开放体系、且远离平衡态； 反应历程中包含有自催化反应； 体系必须有两个稳态存在。 碰撞理论；过渡态理论；单分子反应理论。 分子反应动态学：态-态反应，交叉分子束。 溶液中进行的反应：溶剂对反应速率的影响，原盐效应。 快速反应：快速反应，弛豫法。 光化学反应：光物理，光化反应动力学。 催化反应动力学：催化反应动力学特征，酶催化反应。 本章小结 例1 对该基元反应，若起始压力为 ，298K反应时，半衰期为60 min；308 K，半衰期为30 min。 求： 典型例题 解（1）因为是基元反应，所以为二级反应 298 K 308 K （2）知道了两个温度的速率常数，可求出活化能 298 K和308 K时的频率因子Ap、Ac 298 K 308 K 将k的表达式变形为 两边再取对数 例2某有机物的异构化反应是单分子反应，其中 ，求323 K时反应的表现活化能 和 。 解 首先利用 的表达式求得表观活化能 ，然后求得323 K时的 ，并利用过渡态理论得出的速率常数表达式及其他关系式，可求得 值。 因为 所以 依据过渡态理论，单分子反应 ， 因为 所以