第十三章羧酸选读.ppt

羧酸酸性的应用 分离提纯 滴溶解在胶束油内部形成加溶油滴 羧酸的碱金属盐电解时在阳极生成烷烃，称为 Kolbe反应。 反应是按自由基历程进行的： 乙酸的反应产率较高，其他饱和一元酸产率较低。 羧酸的银盐在溴或氯存在下，脱羧生成卤代烷，称为Hunsdiecker反应。 反应也是按自由基历程进行的： 链引发： 链传递： 5 α-氢的卤代 羧基和羰基一样能使α-氢活化，但羧基的致活作用比羰基小得多。 在PCl3或PBr3等催化剂的作用下，卤素能逐步取代羧酸的α-H。 也可直接使用红磷作催化剂。Hell-Volhard-Zelinsky反应 催化剂PCl3的作用是先使小部分羧酸转化为酰氯。 6 还原反应 羧酸中的羰基在羟基的影响下，活性降低，只能用还原能力特别强的试剂还原。 用锂-甲胺还原羧酸，可直接得到醛。 1 烃的氧化 石蜡 工业上可用石蜡在催化剂(常用KMnO4)存在下，通入空气氧化使碳链断裂，生成一系列羧酸的混合物。 烷基苯用高锰酸钾氧化，可得苯甲酸。 §13-4 一元羧酸的制法 2 伯醇或醛的氧化 伯醇氧化可得到羧酸，常用氧化剂为重铬酸钾加硫酸、三氧化铬加醋酸、高锰酸钾、硝酸等。 醛容易氧化成相应的羧酸，常用的氧化剂为KMnO4。 这种方法只有在醛容易得到时采用。 开链酮的氧化，一般生成含有碳原子较少的羧酸的混合物，通常不用于制备。 环酮的氧化，可得