硕士_均相催化原理与应用-4.ppt

氢硅烷化反应 The addition of a silicon compound such as R3SiH to alkene functionality, as shown by reaction 1, is used widely in silicone polymer manufacture and is called the hydrosilylation reaction. （1） 催化剂： H2PtCl6或改性的化合物 Proposed hydrosilylation echanism with soluble catalysts of platinum or rhodium 氢硅烷化反应 C－C键偶联反应 Soluble palladium complexes catalyze a large number of reactions of the type A and B. These reactions are often referred to as Heck reactions. A B 氧化反应 WACKER 氧化 WACKER反应的多样性： * 均相催化原理与应用Part 4 华东理工大学 侯震山 2015.11.20 催化原理课程 复习上一节内容： 配位催化的概念 配体的配位和解离反应 氧化加成和还原消除反应 插入反应 和金属结合的配体的反应 均相催化在工业中的应用 参考书： Sumit Bhaduri, Doble Mukesh, Homogeneous Catalysis: Mechanisms and Industrial Applications, 2000 John Wiley Sons, Inc. 催化剂的定义 1919年 Ostwald (奥斯瓦尔德)：“催化剂能影响化学反应的速度，但它本身并不因化学反应的结果而消耗，它亦不会改变反应的最终的热力学平衡”。 1976年IUPAC（国际纯粹及应用化学协会）：“催化作用是一种化学作用，是靠用量极少而本身不被消耗的一种叫做催化剂的外加物质来加速化学反应的现象”。 1994年国家自然科学基金委员会：“催化是加速反应速度、控制反应方向或产物构成，而不影响化学平衡的一类作用。起这种作用的物质称为催化剂，它不在主反应的化学计量式中反映出来，即在反应中不被消耗。” 催化作用的基本特征 不能改变化学平衡和平衡常数 催化剂的存在可改变化学反应的速度 催化剂对不同的反应具有选择性 催化剂的寿命 催化作用的原理 催化剂与催化反应的分类 均相催化 多相催化 催化剂的作用，从本质上讲就是促进化学 键的形成或断裂，降低反应活化能。 乙烯加氢 Effect of ligands and valence states on the selectivity in the nickel catalysed reaction of butadiene 甲醇羰基化反应 Both Monsanto and BASF manufacture acetic acid by methanol carbonylation, The Monsanto Process—The Catalytic Cycle Monsanto The BASF PROCESS 其它醇羰基化过程 Hypothetical cycle for Hoechst–Celanase ibuprofen process. For all the proposed intermediates cis geometry is assumed. 布洛芬的合成 有解热、镇痛及抗炎作用，无药品蓄积趋向。适用于减轻和消除扭伤、劳损、肩周炎、肌鞘炎、类风湿性关节炎、骨关节炎等疾病引起的疼痛和炎症。 氢甲酰化过程 OXO Process（Ruhrchemie AG discovered in 1938）： COBALT-BASED HYDROFORMYLATION The basic catalytic cycle for the hydroformylation of propylene with Rh/PPh3-based catalyst. Water Soluble Phosphines and Rhodium Recovery Hydroformylation－Ruhrchemie–Rh?ne-Poulenc 过程 Feed 水溶性催化剂 水相 Propene CO， H2 Products 醛 世界上第一个在水相中以工业化规模（ 1984投产； 120，000吨 ?年）生产醛的过程。生产200万吨正丁醛仅损失2kg铑。 Ref：Cornils B， Or