structure cheistry chapter 03 lecture 5 molecular spectrumstructure chemistry chapter 03 lecture 5 molecular spectrumstructure chemistry chapter 03 lecture 5 molecular spectrumstructure chemistry chapter 03 lecture 5 molecular spectrum.pptVIP

* 1 结构化学基础 结构化学 1 第 三 章 共价键与双原子分子 1 3.5 双原子分子的光谱 3.5.1 双原子分子的转动光谱 3.5.2 双原子分子的振动光谱 3.5.3 双原子分子的振动——转动光谱 （振——转光谱的精细结构） 3.5.0 光谱与微观粒子内部运动状态 1 光谱 微观粒子能级变化 h? = ?? = ?i - ?j E R ? = 0 ?’ = 0 1 2 3 4 1 2 3 4 ?j ?i ?? 微观粒子运动状态 原子核状态?n ?j → ?i 电子状态?e 原子状态?a 平动?t 转动?r 振动?v ?总 = ?t + ?r + ?v + ?e + ?n 3.5.0 光谱与微观粒子运动状态 1 ?总 = ?t + ?r + ?v + ?e + ?n ~10-18eV ~10-4~10-2eV 400 cm-1 10-2 ~100eV 160~8000 cm-1 ~100~102eV 8000~160000 cm-1 核裂变、聚变或衰变 1 光谱区间、可检测手段与微观粒子运动状态对应关系 A. 光谱区间与可检测方法 B. 光谱区间及其对应的微观粒子运动状态 x-射线 远紫外 紫外 可见 近红外 红外 远红外 微波 无线电波 内层电子跃迁 外层电子跃迁 分子振动 分子转动,ESR NMR 1 /programs/view/RlWSOCTiFks/ Osamu Shimomura Martin Chalfie Roger Y. Tsien 2008 Nobel prize award (Green Fluorescent Protein ) /nobel_prizes/chemistry/laureates/2008/ 1 Eric Betzig Stefan W. Hell William E. Moerner 2014 Nobel prize award (super-resolved fluorescence microscopy) /nobel_prizes/chemistry/laureates/2014/ 1 1 分子中原子运动与运动状态 (x1,y1,z1) y x z o (xn,yn,zn) dx1 dy1 dz1 dxn dyn dzn (x1,y1,z1) y x z o (xn,yn,zn) (x1+?x,y1,z1) (xn+?x,yn,zn) (x1,y1,z1) y x z o (xn,yn,zn) (x1’,y1’,z1’) (xn’,yn’,zn’) (x1,y1,z1) y x z o (xn,yn,zn) (x1,y1-dy,z1) (xn,yn+dy,zn) 1 分子运动自由度 (x1,y1,z1) y x z o (xn,yn,zn) dx1 dy1 dz1 dxn dyn dzn n原子分子 (x1,y1,z1,···, xn,yn,zn) 3n个独立坐标 3n个自由度 f总 ft fr fv 单原子 3 3 0 0 双原子 6 3 2 1 多原子 直线型 3n 3 2 3n-5 多原子 非直线型 3n 3 3 3n-6 1 例：H2O与CO2的振动模式与振动自由度 3657 cm-1 1595 cm-1 3756 cm-1 668 cm-1 668 cm-1 1373 cm-1 2420 cm-1 1 3.5.1 双原子分子的转动光谱 (刚性转子模型) m1 m2 O A B r1 r2 m1r1 = m2r2 r = r1 + r2 r1 = m2r/(m1+m2) r2 = m1r/(m1+m2) 故 I = m1r12 + m2r22 = m1m2r2/(m1+m2) = ?r2 平动：T=mv2/2=p2/2m M= I?,角动量；?,角速度 转动：T=I?2/2=M2/2I 1 故刚性转子Hamilton算符为 其Schrodinger方程为： M2 = J(J+1)?2 J = 0，1，2··· 转动量子数 (刚性转子只有动能) Er = J(J+1)?2/2I = J(J+1)h2/8?2I = J(J+1)Bhc 转动常数 1 跃迁选律：?J＝±1 光谱的波数 1 1 应用：测定异核双原分子的键长；同位素效应等性质 例：H35Cl的远红外光谱线的波数分别为21.18, 42.38, 63.54, 84.72, 105.91cm-1，试求其转动惯量及核间距 1 1 3.5.2 双原子分子的振动光谱 re：平衡距离 x：分子核间距与平衡核间距之差 k：力常数，表示化学键的强弱 Schr?di